8 月 7, 2022 隆昌化工

二苯甲酮和苯并三唑紫外线吸收剂的光引发剂

各种类型的光稳定剂具有不同的光稳定机制。紫外线吸收剂的保护机制是吸收有害的紫外线辐射,并以热能的形式释放能量,而不会引起光敏现象。uva 除了本身具有足够的紫外线吸收能力外,还应该具有较高的光稳定性。否则,uva 会在不稳定的二次反应中很快被消耗掉。

 

如左图所示,紫外线吸收剂的明显缺陷是要求被稳定的试样具有一定的厚度,以便紫外线吸收剂获得足够高的吸收率,达到光稳定的目的。因此,紫外线吸收剂如单独用于薄层试样,很难获得理想的光稳定效果,通常需要与其他类型的光稳定剂结合使用。下面我们将讨论常见的紫外线吸收剂类型及其特点。

 

首先是 2-羟基二苯甲酮类紫外线吸收剂。

 

如左图所示,2-羟基二苯甲酮衍生物是一类应用相当广泛的紫外线吸收剂,在传统塑料、涂料等聚合物光稳定领域有着较为成熟的应用。这一类紫外线吸收剂一般由 2,4-二羟基二苯甲酮衍生而来。有时,母体化合物还包括 2,2′,4-三羟基二苯甲酮或 2,2′,4,4′-四羟基二苯甲酮不完全醚化衍生物。无论衍生物的结构如何,都需要保留与羰基相邻的羟基,以确保其光稳定效果。2- 羟基二苯甲酮母体本身的最大吸收波长为 260 纳米,没有颜色。但是,2-羟基二苯甲酮的烷氧基取代度越高,吸收波长就可能越高,甚至会呈现黄色。2-hydroxybenzophenone UA 的光稳定机理主要依赖于 2-hydroxy 基团与羰基氧原子之间的氢键作用。其作用过程如下图所示。

 

当分子吸收紫外线并达到激发态时,羰基氧原子的碱性增强,取代了与之氢键结合的羟基质子,形成烯醇-醌结构。这种结构不稳定,能量以热的形式释放出来,烯醇-醌结构又重新排列回原来的结构,完成了一个保护作用的循环。通过这样的无损伤循环,紫外线损伤被消解,UVA 分子可以再次循环使用。

2-羟基二苯甲酮 UVA 由于结构中含有酚羟基,容易造成光引发自由基聚合阻塞,影响涂料的设计固化。此外,2-羟基二苯甲酮 UVA 结构选择不当或搭配不合理,本身可能起到光敏剂的作用,不仅不能解决紫外线危害,还可能加剧聚合物体系的光老化行为,因此这类 UVA 在光固化涂料体系中的应用应谨慎。

第二,苯并三唑紫外线吸收剂。

 

苯并三唑(BTZ)类紫外线吸收剂是市场上常见的一种光稳定剂,市场占有率高,应用范围广。其母体化合物为 2-羟基苯基苯并三唑,常见结构如左图所示。

2-hydroxyphenylbenzotriazole 苯环上的 5 位氯取代以及 3′和 5′位上的烷基取代会使吸收光谱最大波长处的吸收峰红移。基态 2-羟基苯基苯并三唑的电子结构更为复杂,可以看作是以下几种共振结构混合的结果。

 

如上图所示,2-羟基苯基苯并三唑分子吸收光子后,高电子云密度中心从酚氧原子转移到氮原子上,氮原子中心的碱性增强,从酚羟基上夺取质子。光异构化过程大致如左图所示,其作用原理与 2-羟基二苯甲酮非常相似。

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