二苯甲酮和苯并三唑紫外线吸收剂的光引发剂
Quick answer: For practical formulation work, photoinitiator screening starts with the light source and film build, then checks yellowing, adhesion, and cure completeness under real production conditions.
各种类型的光稳定剂具有不同的光稳定机制。紫外线吸收剂的保护机制是吸收有害的紫外线辐射,并以热能的形式释放能量,而不会引起光敏现象。uva 除了本身具有足够的紫外线吸收能力外,还应该具有较高的光稳定性。否则,uva 会在不稳定的二次反应中很快被消耗掉。
如左图所示,紫外线吸收剂的明显缺陷是要求被稳定的试样具有一定的厚度,以便紫外线吸收剂获得足够高的吸收率,达到光稳定的目的。因此,紫外线吸收剂如单独用于薄层试样,很难获得理想的光稳定效果,通常需要与其他类型的光稳定剂结合使用。下面我们将讨论常见的紫外线吸收剂类型及其特点。
首先是 2-羟基二苯甲酮类紫外线吸收剂。
如左图所示,2-羟基二苯甲酮衍生物是一类应用相当广泛的紫外线吸收剂,在传统塑料、涂料等聚合物光稳定领域有着较为成熟的应用。这一类紫外线吸收剂一般由 2,4-二羟基二苯甲酮衍生而来。有时,母体化合物还包括 2,2′,4-三羟基二苯甲酮或 2,2′,4,4′-四羟基二苯甲酮不完全醚化衍生物。无论衍生物的结构如何,都需要保留与羰基相邻的羟基,以确保其光稳定效果。2- 羟基二苯甲酮母体本身的最大吸收波长为 260 纳米,没有颜色。但是,2-羟基二苯甲酮的烷氧基取代度越高,吸收波长就可能越高,甚至会呈现黄色。2-hydroxybenzophenone UA 的光稳定机理主要依赖于 2-hydroxy 基团与羰基氧原子之间的氢键作用。其作用过程如下图所示。
当分子吸收紫外线并达到激发态时,羰基氧原子的碱性增强,取代了与之氢键结合的羟基质子,形成烯醇-醌结构。这种结构不稳定,能量以热的形式释放出来,烯醇-醌结构又重新排列回原来的结构,完成了一个保护作用的循环。通过这样的无损伤循环,紫外线损伤被消解,UVA 分子可以再次循环使用。
2-羟基二苯甲酮 UVA 由于结构中含有酚羟基,容易造成光引发自由基聚合阻塞,影响涂料的设计固化。此外,2-羟基二苯甲酮 UVA 结构选择不当或搭配不合理,本身可能起到光敏剂的作用,不仅不能解决紫外线危害,还可能加剧聚合物体系的光老化行为,因此这类 UVA 在光固化涂料体系中的应用应谨慎。
第二,苯并三唑紫外线吸收剂。
苯并三唑(BTZ)类紫外线吸收剂是市场上常见的一种光稳定剂,市场占有率高,应用范围广。其母体化合物为 2-羟基苯基苯并三唑,常见结构如左图所示。
2-hydroxyphenylbenzotriazole 苯环上的 5 位氯取代以及 3′和 5′位上的烷基取代会使吸收光谱最大波长处的吸收峰红移。基态 2-羟基苯基苯并三唑的电子结构更为复杂,可以看作是以下几种共振结构混合的结果。
如上图所示,2-羟基苯基苯并三唑分子吸收光子后,高电子云密度中心从酚氧原子转移到氮原子上,氮原子中心的碱性增强,从酚羟基上夺取质子。光异构化过程大致如左图所示,其作用原理与 2-羟基二苯甲酮非常相似。
How formulators usually evaluate this photoinitiator topic
When technical buyers or formulators screen photoinitiators, the most useful decision frame is usually cure quality plus application fit: which package cures reliably, keeps appearance acceptable, and still works under the lamp, film thickness, and substrate conditions of the actual process.
- Match the package to the lamp first: mercury lamps, UV LEDs, and visible-light systems can rank the same photoinitiators very differently.
- Check depth cure and surface cure separately: a film that feels dry on top can still be weak underneath.
- Balance yellowing with reactivity: the strongest deep-cure route is not always the best commercial choice if color or migration risk becomes unacceptable.
- Use the final formula as the benchmark: pigment load, monomer package, and film thickness can all change the apparent ranking of the same initiator.
Recommended product references
- CHLUMINIT 819: Useful when a formulation needs stronger absorption and deeper cure support.
- CHLUMINIT 1173: A practical comparison point for classic short-wave UV initiation.
- CHLUMINIT ITX: A useful long-wave support route in many printing-ink packages.
- CHLUMINIT CQ: A direct reference for visible-light and color-sensitive curing discussions.
FAQ for buyers and formulators
Why are blended photoinitiator packages so common?
Because one product may control yellowing or lamp fit well while another improves cure depth or line-speed performance, so the full package is often stronger than any single grade.
Should incomplete cure always be solved by adding more initiator?
Not automatically. The real limitation may be the lamp, film thickness, pigment shading, or the rest of the reactive system rather than simple under-dosage.
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| 光引发剂 TPO | 化学文摘社编号 75980-60-8 |
| 光引发剂 TMO | cas 270586-78-2 |
| 光引发剂 PD-01 | 化学文摘社编号 579-07-7 |
| 光引发剂 PBZ | 化学文摘社编号 2128-93-0 |
| 光引发剂 OXE-02 | cas 478556-66-0 |
| 光引发剂 OMBB | 化学文摘社 606-28-0 |
| 光引发剂 MPBZ (6012) | CAS 86428-83-3 |
| 光引发剂 MBP | 化学文摘社编号 134-84-9 |
| 光引发剂 MBF | 化学文摘社编号 15206-55-0 |
| 光引发剂 LAP | 化学文摘社编号 85073-19-4 |
| 光引发剂 ITX | CAS 5495-84-1 |
| 光引发剂 EMK | 化学文摘社编号 90-93-7 |
| 光引发剂 EHA | 化学文摘社编号 21245-02-3 |
| 光引发剂 EDB | CAS 10287-53-3 |
| 光引发剂 DETX | 化学文摘社编号 82799-44-8 |
| 光引发剂 CQ / 樟脑醌 | 化学文摘社编号 10373-78-1 |
| 光引发剂 CBP | 化学文摘社编号 134-85-0 |
| 光引发剂 BP / 二苯甲酮 | 化学文摘社编号 119-61-9 |
| 光引发剂 BMS | 化学文摘社 83846-85-9 |
| 光引发剂 938 | 化学文摘社编号 61358-25-6 |
| 光引发剂 937 | CAS 71786-70-4 |
| 光引发剂 819 DW | cas 162881-26-7 |
| 光引发剂 819 | cas 162881-26-7 |
| 光引发剂 784 | cas 125051-32-3 |
| 光引发剂 754 | CAS 211510-16-6 442536-99-4 |
| 光引发剂 6993 | 化学文摘社编号 71449-78-0 |
| 光引发剂 6976 | cas 71449-78-0 89452-37-9 108-32-7 |
| 光引发剂 379 | cas 119344-86-4 |
| 光引发剂 369 | cas 119313-12-1 |
| 光引发剂 160 | 化学文摘社编号 71868-15-0 |
| 光引发剂 1206 | |
| 光引发剂 1173 | 化学文摘社编号 7473-98-5 |