DMF 是有机合成中使用最广泛的溶剂之一，也被称为通用溶剂。今天我将与大家分享一个反应案例。m-CPBA 又名间氯过氧苯甲酸，是有机化学中非常常用的一种有机氧化剂。相对来说，它是比较安全的。然而，化学领域充满了未知数。今天分享的文献中报道的一起事故与间氯过氧苯甲酸和 DMF 的混合使用有关，并与以下化学转化直接相关。

日本藤泽制药公司的合成人员利用 m-CPBA 以 DMF 为溶剂，在试验规模上将硫氧化成亚砜。合成器首先将 6.3 升 DMF 和 11.0 千克 m-CPBA 混合在一起，然后搅拌 2 小时。在系统中形成不溶物，然后过滤得到清液，再将清液加入有机反应溶液中。当滴加过程进行 1 小时后，m-CPBA 的 DMF 溶液突然上升，并释放出气体。然后突然爆炸。本文作者（Org. Proc. Res. Dev.）

合成人员立即寻找事故和爆炸的原因。他们推测，这可能是由不溶物引起的，而不溶物正是 m-CBPO。这种不溶物可能是原料 m-CPBA 本身的杂质，也可能是在反应系统中逐渐生成的。本文作者接着进行了一系列验证实验。作者发现 m-CPBA 原料中的 m-CBPO 含量仅为 0.2%。此外，DTA 和 IST 实验证实，m-CPBA 在 89 度时熔化，在低于 97 度时稳定。作者随后对 m-CPBA 的 DMF 溶液进行了 DTA 研究，结果表明 m-CPBA 的分解温度为 83 度。上述实验表明，DMF 在很大程度上会影响 m-CPBA 的临界分解温度。因此，笔者认为 DMF 溶剂在此次事故中起了重要作用。

作者随后发现，随着温度的升高，间苯二酚的含量显著增加，DTA 研究表明，当温度达到 125 度以上时，可以预见会发生非常严重的爆炸。

随后，作者对间-CPBA DMF 溶液进行了 ARC 研究、浓度研究以及间-CPBA 和间-CPBO 的混合稳定性研究。最后得出的结论是：间-CPBA 的 DMF 溶液从 26 度缓慢上升到 70 度需要 185 分钟，然后会在几分钟内迅速上升到 200 度左右。此外，浓度越高的 m-CPBA DMF 溶液升温越快。m-CPBA 和 m-CPBO 的混合实验表明，开始时温度上升缓慢，但仅仅 95 分钟后，温度就会急剧上升。

综上所述，本文作者给出了爆炸的一般过程。首先，m-CPBO 的形成导致温度升高，然后大量 m-CPBO 的形成引起高温爆炸。最终，作者使用二氯甲烷 DCM 作为溶剂成功解决了这一问题。DTA 实验表明，使用二氯甲烷作为溶剂，在一段时间内不会出现放热现象。

用几万人做实验，安全第一！ 二甲基亚砜 和 DMF 都是强极性溶剂，虽然它们对有机物有很好的溶解性，但也是一把双刃剑！