影响水性涂料干燥速度的主要原因是什么?
快速干燥是客户对水性涂料最常见的要求。由于其分子结构的独特性,即分子间极强的氢键,其特性与绝大多数有机溶剂截然不同。在水性涂料领域,这一特点集中体现在由于水的蒸发热高,水的蒸发速度比普通涂料溶剂慢十几倍甚至几十倍。此外,由于空气中含有大量的水蒸气,而且季节变化很大,水的蒸发速度也会随之变化。最严重时,如果空气相对湿度达到 100%,水的蒸发就会停止,而非水溶剂则不受影响。
尽管水性涂料面临着上述技术挑战,但由于其环保特性,水性涂料必将成为涂料领域的重要一员。经过近十多年来水性涂料工作者的不懈努力,水性涂料技术日趋成熟。下面将讨论影响水性涂料干燥速度的主要因素以及配制时可采取的相应措施。
1.选择树脂。
与所有涂料一样,水性涂料的性能主要取决于配方中选用的树脂。大多数水性成膜树脂都是乳液体系,其成膜机理与溶剂型涂料不同。溶剂型树脂与溶剂形成单相体系,随着溶剂的蒸发,体系的粘度增加,直至变成固体,从体系的机械性能来看,这是一个连续的过程。然而,当乳液颗粒的体积达到临界值时,体系会突然从单态变为固态,这是一个不连续的过程。从表面干燥到漆膜性能的充分体现取决于体系中残留水分的蒸发率、乳液颗粒中大分子的相互渗透以及体系中其他有机小分子的挥发率。为了优化体系,在制作水性涂料配方时,应从以下几个方面选择树脂。
a.固体含量:通常情况下,乳液的固体含量越高,越接近表面干燥临界值,干燥速度越快。但是,固含量过高也会带来一系列弊端。表面干燥快会缩短涂装间隔时间,给施工带来不便。固含量高的乳液由于树脂颗粒间距小,流变性能通常较差,对增稠剂不敏感,增加了调整涂料喷涂或涂装性能的难度。
b.乳液颗粒大小:乳液颗粒越小,在相同固含量下颗粒间距越小,表干临界值越低,干燥速度越快。乳液颗粒越小,成膜性越好,光泽度越高。
c.树脂的玻璃化温度(Tg):一般来说,树脂的 Tg 越高,最终薄膜的性能越好。Tg 较高的树脂通常需要在配方中添加更多的成膜添加剂,以促进乳液颗粒间大分子的相互渗透,提高薄膜质量。然而,这些成膜添加剂需要足够的时间从体系中挥发,实际上会延长从表面干燥到完全干燥的时间。因此,就 Tg 因素而言,干燥时间和成膜性能往往是相互矛盾的。
d.乳液颗粒的相结构:根据乳液制备工艺的不同,相同的单体成分可能会产生不同的颗粒相结构。广为人知的核壳结构就是其中一例。虽然不可能将乳液的所有颗粒都制成核壳结构,但这种形象的比喻可以让人们对乳液的成膜特性有一个大致的了解。如果颗粒的壳 Tg 较低而芯 Tg 较高,则体系所需的成膜添加剂较少,干燥速度较快,但由于成膜后连续相为低 Tg 树脂,因此薄膜的硬度会受到影响。相反,如果颗粒的壳 Tg 较高,则成膜需要一定量的助剂,薄膜的干燥速度会比前者慢,但干燥后的硬度会比前者高。
e.表面活性剂的种类和用量:普通乳剂在制造过程中会使用某些表面活性剂。表面活性剂对乳液颗粒有隔离和保护作用,在颗粒相互融合的成膜过程中,特别是在初始阶段,即表面干燥阶段,表面活性剂有很大的影响。此外,这些独特的化学品在水相和油相中都有一定的溶解度,溶解在树脂中实际上会起到成膜添加剂的作用。不同的表面活性剂,由于在树脂中的溶解度不同,其成膜助剂的作用也不同。
2.树脂的固化机理。
水性树脂成膜固化一般有几个层次的机理。首先,乳液颗粒的聚集和融合,是所有乳液表面干燥都必然经历的机理。然后,水和其他成膜添加剂的挥发,使热塑性树脂本身的基本特性得以充分发挥,这是固化的第二阶段。最后,某些乳液会在制备过程中引入交联机制,或在涂覆过程中引入交联剂,以进一步提高热塑性树脂表面薄膜的硬度。最后一步中的交联机制会对薄膜的最终固化速度和固化程度产生重大影响。常见的交联机理包括氧化交联(如醇酸树脂的交联)、麦克尔添加剂交联(如某些自交联乳液体系)和亲核取代交联(如环氧树脂、聚氨酯等)。这些交联反应受温度、pH 值和其他因素的影响,在配方中应平衡体系的固化要求和其他性能的关系。
3.成膜添加剂的用量和类型。
理论上,任何树脂的溶剂都是成膜添加剂。实际上,考虑到安全、成本、速度等因素,常见的成膜助剂只有十几种,主要是一些高沸点的醇、醚和酯类。这些成膜助剂受到不同水性涂料工程师的青睐。一般来说,有经验的工程师常用的成膜助剂只有两三种。主要考虑的是试剂在水和树脂之间以及树脂颗粒内部的分布。特别是当水性树脂为多相树脂时,成膜助剂的选择和匹配尤为重要。
4.施工环境。
在本文的开头,我们讨论了水的问题。由于水的特性,水性涂料的施工环境比油性涂料的施工环境要求更高,主要是因为施工过程中的温度和湿度要尽量控制。对于一般用途的配方,应尽量避免高湿度。如果必须在高湿度环境下施工,则应调整配方,或选择成膜速度快的树脂,或隔离施工现场。
UV 涂层原材料 : 紫外线单体 同系列产品
聚硫醇/聚硫醇 | ||
DMES 单体 | 双(2-巯基乙基)硫醚 | 3570-55-6 |
DMPT 单体 | THIOCURE DMPT | 131538-00-6 |
PETMP 单体 | 季戊四醇四(3-巯基丙酸酯) | 7575-23-7 |
PM839 单体 | 聚氧(甲基-1,2-乙二基) | 72244-98-5 |
单官能团单体 | ||
HEMA 单体 | 甲基丙烯酸 2-羟乙基酯 | 868-77-9 |
HPMA 单体 | 甲基丙烯酸羟丙酯 | 27813-02-1 |
THFA 单体 | 丙烯酸四氢糠酯 | 2399-48-6 |
HDCPA 单体 | 氢化双环戊烯丙烯酸酯 | 79637-74-4 |
DCPMA 单体 | 甲基丙烯酸二氢双环戊二烯酯 | 30798-39-1 |
DCPA 单体 | 丙烯酸二氢双环戊二烯酯 | 12542-30-2 |
二氯丙烯酰亚胺单体 | 甲基丙烯酸二环戊氧基乙酯 | 68586-19-6 |
DCPEOA 单体 | 丙烯酸二环戊烯基氧基乙基酯 | 65983-31-5 |
NP-4EA 单体 | (4) 乙氧基化壬基酚 | 50974-47-5 |
LA 单体 | 丙烯酸十二烷基酯/丙烯酸十二烷基酯 | 2156-97-0 |
THFMA 单体 | 甲基丙烯酸四氢糠酯 | 2455-24-5 |
PHEA 单体 | 2-苯氧基乙基丙烯酸酯 | 48145-04-6 |
LMA 单体 | 甲基丙烯酸月桂酯 | 142-90-5 |
IDA 单体 | 丙烯酸异癸酯 | 1330-61-6 |
IBOMA 单体 | 甲基丙烯酸异冰片酯 | 7534-94-3 |
IBOA 单体 | 丙烯酸异冰片酯 | 5888-33-5 |
EOEOEA 单体 | 2-(2-乙氧基乙氧基)丙烯酸乙酯 | 7328-17-8 |
多功能单体 | ||
DPHA 单体 | 双季戊四醇六丙烯酸酯 | 29570-58-9 |
DI-TMPTA 单体 | 二(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯 | 94108-97-1 |
丙烯酰胺单体 | ||
ACMO 单体 | 4-丙烯酰基吗啉 | 5117-12-4 |
双功能单体 | ||
PEGDMA 单体 | 聚乙二醇二甲基丙烯酸酯 | 25852-47-5 |
TPGDA 单体 | 三丙二醇二丙烯酸酯 | 42978-66-5 |
TEGDMA 单体 | 三乙二醇二甲基丙烯酸酯 | 109-16-0 |
PO2-NPGDA 单体 | 丙氧基新戊二醇二丙烯酸酯 | 84170-74-1 |
PEGDA 单体 | 聚乙二醇二丙烯酸酯 | 26570-48-9 |
PDDA 单体 | 邻苯二甲酸二乙二醇二丙烯酸酯 | |
NPGDA 单体 | 新戊二醇二丙烯酸酯 | 2223-82-7 |
HDDA 单体 | 二丙烯酸六亚甲基酯 | 13048-33-4 |
EO4-BPADA 单体 | 乙氧基化 (4) 双酚 A 二丙烯酸酯 | 64401-02-1 |
EO10-BPADA 单体 | 乙氧基化 (10) 双酚 A 二丙烯酸酯 | 64401-02-1 |
EGDMA 单体 | 乙二醇二甲基丙烯酸酯 | 97-90-5 |
DPGDA 单体 | 二丙二醇二烯酸酯 | 57472-68-1 |
双-GMA 单体 | 双酚 A 甲基丙烯酸缩水甘油酯 | 1565-94-2 |
三官能单体 | ||
TMPTMA 单体 | 三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯 | 3290-92-4 |
TMPTA 单体 | 三羟甲基丙烷三丙烯酸酯 | 15625-89-5 |
PETA 单体 | 季戊四醇三丙烯酸酯 | 3524-68-3 |
GPTA ( G3POTA ) 单体 | 丙氧基三丙烯酸甘油酯 | 52408-84-1 |
EO3-TMPTA 单体 | 三羟甲基丙烷三丙烯酸乙氧基化物 | 28961-43-5 |
光阻单体 | ||
IPAMA 单体 | 2-异丙基-2-金刚烷基甲基丙烯酸酯 | 297156-50-4 |
ECPMA 单体 | 1-乙基环戊基甲基丙烯酸酯 | 266308-58-1 |
ADAMA 单体 | 1-金刚烷基甲基丙烯酸酯 | 16887-36-8 |
甲基丙烯酸酯单体 | ||
TBAEMA 单体 | 2-(叔丁基氨基)乙基甲基丙烯酸酯 | 3775-90-4 |
NBMA 单体 | 甲基丙烯酸正丁酯 | 97-88-1 |
MEMA 单体 | 甲基丙烯酸 2-甲氧基乙酯 | 6976-93-8 |
i-BMA 单体 | 甲基丙烯酸异丁酯 | 97-86-9 |
EHMA 单体 | 甲基丙烯酸 2-乙基己酯 | 688-84-6 |
EGDMP 单体 | 乙二醇双(3-巯基丙酸酯) | 22504-50-3 |
EEMA 单体 | 2-甲基丙-2-烯酸 2-乙氧基乙酯 | 2370-63-0 |
DMAEMA 单体 | 甲基丙烯酸 N,M-二甲基氨基乙酯 | 2867-47-2 |
DEAM 单体 | 甲基丙烯酸二乙氨基乙酯 | 105-16-8 |
CHMA 单体 | 甲基丙烯酸环己基酯 | 101-43-9 |
BZMA 单体 | 甲基丙烯酸苄酯 | 2495-37-6 |
BDDMP 单体 | 1,4-丁二醇二(3-巯基丙酸酯) | 92140-97-1 |
BDDMA 单体 | 1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯 | 2082-81-7 |
AMA 单体 | 甲基丙烯酸烯丙酯 | 96-05-9 |
AAEM 单体 | 甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙基酯 | 21282-97-3 |
丙烯酸酯单体 | ||
IBA 单体 | 丙烯酸异丁酯 | 106-63-8 |
EMA 单体 | 甲基丙烯酸乙酯 | 97-63-2 |
DMAEA 单体 | 丙烯酸二甲胺基乙酯 | 2439-35-2 |
DEAEA 单体 | 2-(二乙基氨基)乙基丙-2-烯酸酯 | 2426-54-2 |
CHA 单体 | 丙-2-烯酸环己基酯 | 3066-71-5 |
BZA 单体 | 丙-2-烯酸苄酯 | 2495-35-4 |