DMF, organik sentezlerde en yaygın kullanılan çözücülerden biridir ve evrensel bir çözücü olarak da bilinir. Bugün sizlerle bir reaksiyon vakasını paylaşacağım. m-CPBA ve DMF'nin birlikte kullanımı da potansiyel olarak tehlikelidir. m-CPBA, m-kloroperoksibenzoik asit olarak da bilinir ve organik kimyada çok yaygın olarak kullanılan bir organik oksidan türüdür. Nispeten güvenli olduğu söylenebilir. Ancak kimya alanı bilinmeyenlerle doludur. Bugün paylaşılan literatürde bildirilen bir kaza, m-CPBA ve DMF'nin karışık kullanımıyla ilgilidir ve aşağıdaki kimyasal dönüşümlerle doğrudan ilişkilidir.
Japonya'daki Fujisawa İlaç Şirketi sentezcileri, pilot ölçekte çözücü olarak DMF kullanarak sülfürü sülfokside oksitlemek için m-CPBA kullandı. Sentezleyiciler önce 6,3 litre DMF ve 11,0 kg m-CPBA'yı karıştırdı ve ikisini 2 saat boyunca karıştırdı. Sistemde çözünmeyen madde oluşur ve ardından berrak bir çözelti elde etmek için süzülür ve berrak çözelti organik reaksiyon çözeltisine eklenir. Damlatma işlemi 1 saat boyunca gerçekleştirildiğinde, m-CPBA'nın DMF çözeltisi aniden yükselir ve gaz açığa çıkar. Ve sonra aniden patladı. Bu makalenin yazarı (Org. Proc. Res. Dev.) reaksiyon sürecini aşağıdaki şekilde kısaca anlatmaktadır.
Sentetik personel derhal kazanın ve patlamanın nedenini araştırdı. Bunun muhtemelen çözünmeyen maddeden kaynaklandığını ve çözünmeyen maddenin tam olarak m-CBPO olduğunu tahmin ettiler. Bu çözünmeyen madde, hammadde m-CPBA'nın kendisinden kaynaklanan bir safsızlık olabilir veya reaksiyon sisteminde kademeli olarak üretilebilir. Bu makalenin yazarı bir dizi doğrulama deneyi yapmaya devam etmiştir. Yazar, m-CPBA hammaddesindeki m-CBPO içeriğinin sadece 0,2% olduğunu bulmuştur. Ayrıca, DTA ve IST deneyleri m-CPBA'nın 89 derecede eridiğini ve 97 derecenin altında kararlı olduğunu doğrulamıştır. Yazar daha sonra m-CPBA'nın DMF çözeltisi üzerinde bir DTA çalışması yürütmüş ve sonuçlar m-CPBA'nın ayrışma sıcaklığının 83 derece olduğunu göstermiştir. Yukarıdaki deneyler, DMF'nin m-CPBA'nın kritik ayrışma sıcaklığı noktasını büyük ölçüde etkileyebileceğini göstermektedir. Bu nedenle yazar, DMF çözücüsünün bu kazada önemli bir rol oynadığına inanmaktadır.
Yazar daha sonra, sıcaklık arttıkça m-CBPO içeriğinin önemli ölçüde arttığını ve DTA araştırmasının, sıcaklık 125 dereceden fazla olduğunda çok ciddi bir patlamanın öngörülebileceğini gösterdiğini tespit etti.
Yazar daha sonra m-CPBA DMF çözeltisinin ARC çalışmasını, konsantrasyon çalışmasını ve m-CPBA ve m-CPBO'nun karışık stabilite çalışmasını gerçekleştirmiştir. Nihai sonuç, m-CPBA DMF çözeltisinin 26 dereceden 70 dereceye yavaşça yükselmesinin 185 dakika sürdüğü ve daha sonra birkaç dakika veya benzeri bir sürede hızla 200 dereceye yükseleceğidir. Buna ek olarak, daha konsantre m-CPBA DMF çözeltisi daha hızlı ısınır. m-CPBA ve m-CPBO'nun karışık deneyi, sıcaklığın başlangıçta yavaşça yükseldiğini, ancak sadece 95 dakika sonra keskin bir sıcaklık artışı olacağını göstermektedir.
Özet olarak, bu makalenin yazarı patlamanın genel sürecini vermektedir. İlk olarak, m-CPBO oluşumu sıcaklıkta bir artışa yol açar ve daha sonra büyük miktarda m-CPBO oluşumu yüksek sıcaklıklarda bir patlamaya neden olur. Sonunda yazar, bu sorunu başarıyla çözmek için çözücü olarak diklorometan DCM kullanmıştır. DTA deneyleri, çözücü olarak diklorometan kullanıldığında, zamanla ekzoterm olmadığını göstermektedir.
On binlerle deney yapın, önce güvenlik! DMSO ve DMF güçlü polar çözücülerdir, organikler için iyi çözünürlüğe sahip olmalarına rağmen, aynı zamanda iki ucu keskin kılıçtırlar!