1. Définition du bloqueur de polymérisation des monomères UV
Substance capable d'interrompre complètement la réaction de polymérisation radicalaire des monomères d'alcène.
2. Rôle des inhibiteurs de polymérisation
Dans le système de composés insaturés, l'inhibiteur de polymérisation peut interagir préférentiellement avec les radicaux libres du système pour former des non-radicaux, ou former des radicaux à faible activité, qui ne sont pas suffisants pour une réinitialisation, et peut bloquer efficacement la polymérisation en chaîne des radicaux libres.
Il peut bloquer efficacement la polymérisation en chaîne des radicaux libres. Il présente de grands avantages pour la stabilité, le stockage et le transport de la résine.
Mécanisme de blocage : Selon le rôle d'inhibition de la réaction de polymérisation, les substances qui peuvent mettre fin à chaque radical et arrêter la réaction de polymérisation jusqu'à leur épuisement complet sont appelées bloqueurs ou inhibiteurs ;
Ils ne peuvent qu'affaiblir l'activité des radicaux libres, ralentir la réaction de polymérisation, mais ne peuvent pas mettre fin à la réaction des substances appelées "bloqueurs".
3.monomère UV selon le mécanisme de classification des inhibiteurs de polymérisation
3.1. Inhibiteurs de polymérisation phénoliques
a. Hydroquinone
Plus couramment utilisé, à bas prix, meilleur effet à température ambiante.
Mais il peut parfois entraîner un assombrissement de la couleur du système, et n'est donc pas utilisé.
b. Para-hydroxyanisole
Peut conférer à la résine une bonne stabilité au stockage. La solubilité de ce produit dans les solvants organiques est bonne, la couleur du produit est claire.
c.2,6-Di-tert-butyl-p-méthylphénol
Inhibiteur de polymérisation largement utilisé, forte capacité d'inhibition de la polymérisation, bonne résistance à la chaleur et stabilité, prix bas.
La toxicité est plus importante.
d.2,5-di-tert-butylhydroquinone
Peut réagir lentement avec les radicaux libres sur une longue période de temps pour détruire les radicaux libres générés lors du stockage de la résine.
Il peut améliorer la stabilité de stockage de la résine tout en ayant peu d'effet sur le temps de gélification.
e.2-tert-butylhydroquinone
C'est un stabilisateur de stockage efficace pour les résines de polyester insaturé ainsi qu'un stabilisateur pour les résines hautement réactives.
Sa fonction est complète et peut jouer un rôle important dans une large gamme de températures. Il ne prolonge que légèrement le durcissement de la résine à des températures élevées. Ce produit est souvent utilisé en combinaison avec d'autres inhibiteurs de polymérisation.
Caractéristiques:Largement utilisé et efficace. Doit être dissous dans le système, et la présence d'oxygène pour montrer l'effet d'inhibition de la polymérisation.
3.2. Inhibiteurs de polymérisation à base de quinone
a. P-benzoquinone
Le monomère UV peut encore fonctionner en l'absence d'oxygène, ce qui convient au processus d'éthérification protégé par de l'azote ou un autre gaz inerte.
Couleur jaune, influence la couleur de la résine.
b.Méthylhydroquinone (THQ)
Bon effet, utilisé dans la production de résine de polyester insaturé à haute activité, couramment utilisé dans la résine gel coat, la résine SMC. Ce produit a une bonne solubilité et un bon effet de blocage de la polymérisation à haute température.
c. Autres inhibiteurs de polymérisation de la quinone
Caractéristiques:Peut jouer un rôle dans la prévention de la polymérisation dans des conditions anaérobies.
L'effet de blocage de la polycondensation varie selon les monomères
Exemple 1 : la p-benzoquinone est un inhibiteur de polymérisation efficace pour le styrène et l'acétate de vinyle, mais n'agit que comme retardateur pour l'acrylate de méthyle et le méthacrylate de méthyle.
Exemple 2 : Le tétrachlorobenzoquinone est un inhibiteur de polymérisation efficace pour l'acétate de vinyle, mais n'a aucun effet inhibiteur de polymérisation sur l'acrylonitrile.
Le mécanisme de blocage de la polymérisation : le mécanisme de blocage de la polymérisation par la quinone n'est pas totalement clair ; il se peut que la quinone et les radicaux libres subissent une réaction d'addition ou de disproportion pour générer des radicaux libres de type quinone ou semi-quinone, puis se combinent avec des radicaux libres actifs pour obtenir des produits inactifs, qui jouent un rôle dans le blocage de la polymérisation.
3.3. Composés nitrés aromatiques inhibiteurs de polymérisation
Les plus couramment utilisés sont les suivants
Caractéristiques:Les composés aromatiques nitrés ne sont pas aussi efficaces que les phénols pour bloquer la polymérisation.
Utilisé uniquement pour l'acétate de vinyle, l'isoprène, le butadiène et le styrène, il n'a pas d'effet bloquant sur les acrylates et les méthacrylates.
Mécanisme d'inhibition de la polymérisation:Le nitrobenzène agit comme un inhibiteur de polymérisation en générant des radicaux nitroxydes stables avec des radicaux libres.
3.4. Composés inorganiques inhibiteurs de polymérisation
Le chlorure ferrique, le chlorure cuivreux, le sulfate de cuivre, le trichlorure de titane, le sulfate de sodium et le thiocyanate d'ammonium sont couramment utilisés.
Caractéristiques : haute efficacité de polymérisation, et peut être utilisé comme inhibiteur de polymérisation en phase aqueuse.
Mécanisme de blocage de la coalescence : blocage de la coalescence par transfert de charge
3.5 Effet de blocage de la polymérisation de l'oxygène
L'oxygène moléculaire possède deux électrons non appariés qui peuvent jouer un double rôle d'inhibition et d'initiation de la polymérisation.
Mécanisme de blocage : R-+O2 →ROO -
L'oxygène et les radicaux de la chaîne macromoléculaire générés par les radicaux peroxydes sont plus inactifs, à la température ambiante ou à une température légèrement supérieure, ils ne peuvent pas déclencher la réaction de copolymérisation, cet effet de blocage de l'oxygène rend le durcissement de la résine de polyester insaturé et de la surface en contact avec l'air incomplet et collant.
Mais à haute température, l'oxygène et les radicaux libres générés par les radicaux peroxydes peuvent être décomposés en radicaux réactifs, déclenchant ainsi la réaction de polymérisation.
4, autres classifications des inhibiteurs de polymérisation
4.1. Classification par température
4.2. Classification par principe
4.3. Classés par composition
5、Méthode sélective d'inhibiteur de polymérisation
Pour choisir un inhibiteur de polymérisation, il faut avant tout qu'il ait une grande efficacité de blocage de la polymérisation. Il faut également tenir compte de sa solubilité dans le système et de l'adaptabilité de la résine.
Certains des monomères utilisés dans le système non photopolymérisable nécessitent également que le monomère présent dans la résine puisse être facilement éliminé par distillation ou par des méthodes chimiques, ou les deux à la température ambiante pour jouer un rôle dans la résine, mais aussi à la température de réaction lors de la décomposition rapide.
5.1. Bonne miscibilité avec les monomères et les résines, seule la miscibilité peut jouer un rôle dans le blocage.
5.2. Peut prévenir efficacement l'apparition d'une réaction de polymérisation, de sorte que le monomère, la résine, l'émulsion ou l'adhésif disposent d'une période de stockage suffisante.
5.3. L'inhibiteur de polymérisation dans le monomère est facile à éliminer ou n'affecte pas l'activité de polymérisation. Un bon choix de la température ambiante est un inhibiteur efficace, et à une température suffisamment élevée pour perdre l'inhibiteur, de sorte que vous n'avez pas besoin d'éliminer l'inhibiteur avant l'utilisation.
Par exemple, le tert-butyl catéchol, l'éther monobutylique de p-phénol est ce type d'inhibiteur de polymérisation.
5.4.Le monomère UV n'affecte pas l'apparence du produit final Z. Par exemple, l'inhibiteur de polymérisation dans la préparation d'adhésifs dans le processus d'oxydation dû à la décoloration à haute température et affecte l'apparence du produit.
5.5. Plusieurs inhibiteurs de polymérisation utilisés conjointement peuvent améliorer de manière significative l'effet de la polymérisation.
Exemple 1 : résine de polyester insaturé en ajoutant hydroquinone, tert-butyl catéchol et naphténate de cuivre trois types d'inhibiteurs.Z forte activité de l'hydroquinone, dans miscible avec le styrène et le polyester peut résister à des températures élevées d'environ 130 ℃, dans 1min n'a pas un effet de copolymérisation, peut être mélangé en toute sécurité dilution.
Le catéchol de tert-butyle à des températures élevées, l'effet de blocage est très faible, mais à une température légèrement inférieure (comme 60 ℃ lorsque), l'effet de blocage est 25 fois plus élevé que l'hydroquinone, peut avoir une période de stockage plus longue, le naphténate de cuivre à la température ambiante pour jouer un effet de blocage, et à haute température et de promouvoir le rôle.
Exemple 2 : En présence d'oxygène. L'effet bloquant du p-tert-butylcatéchol mélangé à la phénothiazine, à l'hydroquinone et à la diphénylamine est environ 300 fois supérieur à celui de chacun d'entre eux pris isolément.
5.6. Le dosage de l'inhibiteur de polymérisation du monomère UV est approprié, un dosage plus élevé est nuisible.
Par exemple, un dosage d'iode de 10-4 mol/l est un inhibiteur de polymérisation efficace, mais une quantité supérieure déclenchera la réaction de polymérisation. L'iode n'est généralement pas utilisé seul, il faut ajouter une petite quantité d'iodure de potassium pour augmenter la solubilité et améliorer l'efficacité de la polymérisation.
5.7. Le monomère UV est non toxique, inoffensif et ne pollue pas l'environnement.
5.8. Performances stables, peu coûteuses et faciles à obtenir
6. Réfléchir
Quel est l'effet de la teneur en initiateurs, en agents réducteurs et en inhibiteurs de polymérisation sur le durcissement et les performances de la résine ?
Exemple : Matériaux expérimentaux pour le monomère UV
Méthode expérimentale : Le monomère UV change respectivement la teneur en initiateur, en amine et en réducteur pour tester et comparer la conversion de la double liaison, les propriétés mécaniques et la vitesse de durcissement de la résine.
Le tableau des différentes teneurs en initiateurs, amines et inhibiteurs de polymérisation ajoutés à la résine est le suivant.
Résultats expérimentaux.
Dans une certaine fourchette, le degré de conversion et les propriétés mécaniques des résines monomères UV étaient positivement corrélés avec les teneurs en BPO et en DEPT et négativement corrélés avec la teneur en résine.
L'augmentation de la teneur en BPO et en DEPT peut augmenter le taux de durcissement de la résine, et l'augmentation de la teneur en résine de réserve diminue le taux de durcissement de la résine.
| Polythiol/Polymèrecaptan | ||
| Monomère DMES | Sulfure de bis(2-mercaptoéthyle) | 3570-55-6 |
| Monomère DMPT | THIOCURE DMPT | 131538-00-6 |
| Monomère PETMP | TÉTRA(3-MERCAPTOPROPIONATE) DE PENTAÉRYTHRITOL | 7575-23-7 |
| PM839 Monomère | Polyoxy(méthyl-1,2-éthanediyl) | 72244-98-5 |
| Monomère monofonctionnel | ||
| Monomère HEMA | Méthacrylate de 2-hydroxyéthyle | 868-77-9 |
| Monomère HPMA | Méthacrylate de 2-hydroxypropyle | 27813-02-1 |
| Monomère THFA | Acrylate de tétrahydrofurfuryle | 2399-48-6 |
| HDCPA Monomère | Acrylate de dicyclopentényle hydrogéné | 79637-74-4 |
| Monomère DCPMA | Méthacrylate de dihydrodicyclopentadiényle | 30798-39-1 |
| Monomère DCPA | Acrylate de dihydrodicyclopentadiényle | 12542-30-2 |
| Monomère DCPEMA | Méthacrylate de dicyclopentenyloxyéthyle | 68586-19-6 |
| Monomère DCPEOA | Acrylate de dicyclopentenyloxyéthyle | 65983-31-5 |
| Monomère NP-4EA | (4) nonylphénol éthoxylé | 50974-47-5 |
| Monomère LA | Acrylate de laurier / Acrylate de dodécyle | 2156-97-0 |
| Monomère THFMA | Méthacrylate de tétrahydrofurfuryle | 2455-24-5 |
| Monomère PHEA | ACRYLATE DE 2-PHÉNOXYÉTHYLE | 48145-04-6 |
| Monomère LMA | Méthacrylate de lauryle | 142-90-5 |
| Monomère IDA | Acrylate d'isodécyle | 1330-61-6 |
| Monomère IBOMA | Méthacrylate d'isobornyle | 7534-94-3 |
| Monomère IBOA | Acrylate d'isobornyle | 5888-33-5 |
| EOEOEA Monomère | Acrylate de 2-(2-Éthoxyéthoxy)éthyle | 7328-17-8 |
| Monomère multifonctionnel | ||
| Monomère DPHA | Hexaacrylate de dientaérythritol | 29570-58-9 |
| Monomère DI-TMPTA | TÉTRAACRYLATE DE DI(TRIMÉTHYLOLPROPANE) | 94108-97-1 |
| Acrylamide monomère | ||
| Monomère ACMO | 4-acryloylmorpholine | 5117-12-4 |
| Monomère di-fonctionnel | ||
| Monomère PEGDMA | Diméthacrylate de poly(éthylène glycol) | 25852-47-5 |
| Monomère TPGDA | Diacrylate de tripropylène glycol | 42978-66-5 |
| Monomère TEGDMA | Diméthacrylate de triéthylène glycol | 109-16-0 |
| Monomère PO2-NPGDA | Propoxylate de diacrylate de néopentylène glycol | 84170-74-1 |
| Monomère PEGDA | Diacrylate de polyéthylène glycol | 26570-48-9 |
| Monomère PDDA | Phtalate diacrylate de diéthylène glycol | |
| Monomère NPGDA | Diacrylate de néopentyle et de glycol | 2223-82-7 |
| Monomère HDDA | Diacrylate d'hexaméthylène | 13048-33-4 |
| Monomère EO4-BPADA | DIACRYLATE DE BISPHÉNOL A ÉTHOXYLÉ (4) | 64401-02-1 |
| EO10-BPADA Monomère | DIACRYLATE DE BISPHÉNOL A ÉTHOXYLÉ (10) | 64401-02-1 |
| EGDMA Monomère | Diméthacrylate d'éthylène glycol | 97-90-5 |
| Monomère DPGDA | Diénoate de dipropylène glycol | 57472-68-1 |
| Monomère Bis-GMA | Méthacrylate de glycidyle de bisphénol A | 1565-94-2 |
| Monomère trifonctionnel | ||
| Monomère TMPTMA | Triméthacrylate de triméthylolpropane | 3290-92-4 |
| Monomère TMPTA | Triacrylate de triméthylolpropane | 15625-89-5 |
| Monomère PETA | Triacrylate de pentaérythritol | 3524-68-3 |
| GPTA ( G3POTA ) Monomère | TRIACRYLATE DE GLYCÉRYLE ET DE PROPOXY | 52408-84-1 |
| Monomère EO3-TMPTA | Triacrylate de triméthylolpropane éthoxylé | 28961-43-5 |
| Monomère photorésistant | ||
| Monomère IPAMA | Méthacrylate de 2-isopropyl-2-adamantyle | 297156-50-4 |
| ECPMA Monomère | Méthacrylate de 1 éthylcyclopentyle | 266308-58-1 |
| Monomère ADAMA | Méthacrylate de 1-Adamantyle | 16887-36-8 |
| Monomère de méthacrylates | ||
| Monomère TBAEMA | Méthacrylate de 2-(Tert-butylamino)éthyle | 3775-90-4 |
| Monomère NBMA | Méthacrylate de n-butyle | 97-88-1 |
| Monomère MEMA | Méthacrylate de 2-méthoxyéthyle | 6976-93-8 |
| Monomère i-BMA | Méthacrylate d'isobutyle | 97-86-9 |
| Monomère EHMA | Méthacrylate de 2-éthylhexyle | 688-84-6 |
| Monomère EGDMP | Bis(3-mercaptopropionate) d'éthylène glycol | 22504-50-3 |
| Monomère EEMA | 2-méthoxyéthyle 2-méthylprop-2-énoate | 2370-63-0 |
| Monomère DMAEMA | Méthacrylate de N,M-diméthylaminoéthyle | 2867-47-2 |
| Monomère DEAM | Méthacrylate de diéthylaminoéthyle | 105-16-8 |
| Monomère CHMA | Méthacrylate de cyclohexyle | 101-43-9 |
| Monomère BZMA | Méthacrylate de benzyle | 2495-37-6 |
| Monomère BDDMP | 1,4-Butanediol Di(3-mercaptopropionate) | 92140-97-1 |
| Monomère BDDMA | 1,4-Butanedioldiméthacrylate | 2082-81-7 |
| Monomère AMA | Méthacrylate d'allyle | 96-05-9 |
| Monomère AAEM | Méthacrylate d'acétylacétoxyéthyle | 21282-97-3 |
| Monomère d'acrylates | ||
| Monomère IBA | Acrylate d'isobutyle | 106-63-8 |
| Monomère EMA | Méthacrylate d'éthyle | 97-63-2 |
| Monomère DMAEA | Acrylate de diméthylaminoéthyle | 2439-35-2 |
| Monomère DEAEA | 2-(diéthylamino)éthyl prop-2-énoate | 2426-54-2 |
| Monomère CHA | Prop-2-énoate de cyclohexyle | 3066-71-5 |
| Monomère BZA | prop-2-énoate de benzyle | 2495-35-4 |
Contactez-nous dès maintenant !