用于光固化涂料的紫外线低聚物
快速回答: UV monomers and oligomers are usually chosen by viscosity, adhesion, flexibility, shrinkage, and cure speed as a package. The most reliable formulas come from balancing those properties rather than maximizing only one.
光固化涂料所用的低聚物又称预聚物,它分子量小,具有聚合基团多、粘度大的特点,是光固化涂料成膜的主体。光固化是不饱和分子间的聚合反应,根据引发剂引发机理,有自由基聚合和阳离子聚合,比较常见的是自由基聚合,这种C-C聚合交联反应是一种刚性交联。自由基聚合反应迅速,收缩率大;聚合度变化小,阻聚影响大(0.01-0.1% 的阻聚剂可阻止反应)。光固化涂料固化后交联收缩率高,研究发现,双键未聚合时其间距较长,一旦聚合,生成共价键,间距缩短,引起体积缩小,所有不饱和聚合双键收缩率可达 11%。
光固化涂料配方非常复杂,具有以下性能。
首先,单体的种类很多,基础低聚物(树脂)的种类也很多。目前,按合成官能团来分,可分为不饱和聚酯类 PE、环氧类 EA、聚氨酯类 PUA、聚酯类 PEA、氨基类、聚醚类、有机硅类、磷酸酯类、混合类等。
其次,根据光固化涂料的功能,常用的树脂有以下几类。
1、硬质树脂--Tg 高、硬度高、化学性能好、固化速度最快。如标准双酚 A EA;高官能团 PUA 和小分子量 2fPUA;高官能团氨基丙烯酸酯;甲基丙烯酸酯低聚物等。
2、软树脂--Tg小,柔韧性好,固化速度慢,交联密度低。如改性环氧-环氧大豆油丙烯酸酯等;长链聚酯丙烯酸酯;平均分子量大于 1200 的直链结构 PUA;一些纯丙烯酸酯低聚物等。
3、极性树脂,是指含有活泼氢或易形成氢键、能改变极性或表面张力的低聚物。如丙烯酸磷酸酯;有机硅低聚物;丙烯酸羧酯低聚物等。
4、水性 UV 低聚物,常见的有乳液型、水分散型、水溶型。
5、非交联类树脂在光固化涂料配方中具有填充作用、提高交联密度、增加附着力、改变柔韧性、增强润湿性等作用。常见的这类树脂有长油醇酸树脂;热塑性丙烯酸酯树脂;醛酮树脂;石油树脂等。
第三,设计光固化(UV)涂料配方时树脂的选择。
在设计涂料配方前,应明确涂料类型,即底漆、面漆还是色漆;了解被涂物的基本性质,如极性大小(表面张力)、有无结晶、属于热塑性还是热固性等。具体说明如下
1、底漆树脂的选择。首先是附着力的要求,这是底漆树脂的通用性;润湿性,指的是颜填料的润湿性和底材的润湿性,这是两个不同的要求,因为底材和颜填料的表面张力不会完全一样;柔韧性,主要涉及打磨和层间附着力。
2、面漆树脂的选择。面漆的性能和树脂的选择如下所述。
涂膜的丰满度和平整度。要达到这一要求,必须选择相容性好的树脂和单体,提高与底漆的润湿性和流平性,适当提高交联度,并选择折射率较高的树脂。
韧性主要包括硬度和耐磨性。这两种特性有联系,但不一定完全相同,需要区别对待。
层间附着力。层间附着力的解决方案需要满足润湿性、流平性和树脂极性。
EA、PUA(聚酯)具有良好的耐化学品性,PE、聚醚则较差;一般来说,脂肪族 PUA、纯聚醚丙烯酸酯、纯 C、氨基类都具有良好的耐黄变性,配方中添加适当的抗黄变助剂也能有效增强面漆的耐黄变性。
哑光要求。一些分子量稍小或很大的树脂会有一定的哑光效果;一些聚氨酯树脂的哑光效果也不错。
买家通常如何评估紫外线单体和树脂体系
大多数成功的紫外线固化配方都是首先选择主体树脂,然后根据基材、固化方法和最终用途应力来调整活性单体配方。这通常会产生比仅根据粘度或价格选择材料更稳定的结果。
- 从最终的属性目标开始: 硬度、柔韧性、粘附性和收缩率很少能指向完全相同的原材料组合。
- 对反应性程序包进行整体筛选: 寡聚物、单体和光引发剂的选择在紫外固化体系中相互作用很强。
- 将粘度作为一种工具,而不是唯一的决策规则: 最容易加工的材料不一定是固化后性能最好的材料。
- 检查真实基底: 塑料、金属、标签膜、凝胶系统和涂料可以提供非常有不同的极性和固化密度平衡。
推荐的产品参考
- CHLUMICRYL UV-D7700D: Helpful when a different UV oligomer route is worth benchmarking in the resin package.
- CHLUMIWE 3280: 油墨、涂料和困难基材润湿的强效润湿剂参考。
- CHLUMIWE 3071: 在广泛的应用筛选中,当需要有机硅润湿助剂时,此产品非常有用。
- CHLUMIAG 3000: UV涂料和油墨相关系统中的实用流平与抗粘连参考。
买家和配方师的常见问题解答
一种紫外单体或树脂能解决所有配方问题吗?
通常不会。商业上成功的配方取决于多个组分如何协同作用,以平衡固化、附着力、流动性和耐用性。
为什么单体要和寡聚体一起进行筛选?
因为单体可以改变粘度、固化速率、收缩率和基材行为,足以改变相同骨架树脂的最终排名。