O PVC é um dos polímeros mais usados no mercado atualmente e desempenha um papel importante nas áreas de materiais de construção e embalagens eletrônicas. No entanto, o PVC sob a ação de fatores externos (como calor, oxigênio, luz e força, etc.), sob a ação da degradação e da reação de reticulação, resulta na descoloração dos produtos de PVC e no enfraquecimento das propriedades mecânicas. O PVC aquecido a 110 ℃ libera gás HCl, de modo que o PVC começa a se decompor. Atualmente, os estabilizadores térmicos de PVC são principalmente de cinco tipos: estabilizadores térmicos de sal de chumbo, estabilizadores térmicos de sabão metálico, estabilizadores térmicos de organoestanho, estabilizadores térmicos orgânicos e estabilizadores térmicos de terras raras. Devido ao fato de os estabilizadores de calor de sais de chumbo terem metais pesados, causando séria poluição ambiental, atualmente são raramente usados. Os estabilizadores de calor do tipo sabão metálico inicialmente têm baixa capacidade anticor, a degradação do PVC da capacidade de substituição do átomo de cloro instável é baixa, para atender à demanda do mercado. Os estabilizadores de calor de estanho orgânico têm um efeito estabilizador significativo, mas alguns deles são tóxicos e de alto custo, o que limita seu desenvolvimento. Os estabilizadores de calor orgânicos não são tóxicos e são ecologicamente corretos, mas a estabilidade dos estabilizadores de calor de PVC por si só é ruim. Os estabilizadores de calor de terras raras têm sido mais estudados, pois apresentam as vantagens de baixa toxicidade, proteção ambiental e boa estabilidade térmica.
Com o desenvolvimento e a inovação da ciência e da tecnologia, a proteção ambiental se tornou um critério importante para os estabilizadores de calor, de modo que os estabilizadores de calor de ácido carboxílico heterocíclico contendo nitrogênio têm recebido grande atenção. Isso porque a composição do estabilizador de calor não contém metais pesados, o que resolve o problema da poluição, e também é um excelente ligante com boa estabilidade térmica. Ao combinar os estabilizadores de calor de ácido carboxílico heterocíclico contendo nitrogênio com solução de sal de terras raras, é possível sintetizar um novo tipo de estabilizador de calor de terras raras de ácido carboxílico heterocíclico contendo nitrogênio. Suas vantagens são baixa toxicidade, proteção ambiental, boa transmissão de luz, boa estabilidade térmica, baixo custo, alto rendimento e alto potencial de desenvolvimento. Liu Zhaogang et al. usaram ácido imidazol ⁃ 4,5 ⁃ dicarboxílico, hidróxido de sódio e cloreto de lantânio como matérias-primas para preparar um estabilizador de calor de terras raras de ácido carboxílico heterocíclico contendo nitrogênio e, em seguida, usaram os experimentos de estabilização de calor estático e os experimentos de estabilização de calor dinâmico para realizar um estudo mais aprofundado e descobriram que o processo de preparação é relativamente complicado e o tempo de reação é relativamente longo, mas o produto da estabilidade térmica do complexo ainda é bom. Zhang Ning e outros sintetizaram 8 tipos de estabilizadores de calor de aminoácidos de lantânio com aminoácidos, hidróxido de sódio e nitrato de lantânio como matérias-primas, e estudaram mais a fundo por meio de experimentos de estabilização de calor estático e experimentos de estabilização de calor dinâmico, e compararam a estabilidade térmica de 8 tipos de aminoácidos de lantânio, e descobriram que os 8 tipos de aminoácidos de lantânio continham anel de benzeno e enxofre, o que era venenoso e não era ecologicamente correto, e que o triptofano entre os 8 tipos de matérias-primas de aminoácidos continha anel de benzeno, mas a estabilidade térmica do triptofano de lantânio era melhor do que a de 8 tipos de aminoácidos, e a estabilidade térmica do triptofano de lantânio era melhor do que a de 8 tipos de aminoácidos. No entanto, a estabilidade térmica do triptofano de lantânio é a melhor entre os 8 tipos de aminoácidos de lantânio, e a energia de ativação do seu composto estabilizador de calor é melhor do que a do monômero de triptofano de lantânio e dos estabilizadores de calor de cálcio e zinco disponíveis no mercado, o que pode aumentar a estabilidade térmica do PVC.
Neste trabalho, o 2,3⁃PDA foi sintetizado como um ligante do elemento lantânio em pH=6~7. O 2,3⁃LPDA foi usado como o principal estabilizador térmico do PVC para o estudo de estabilidade térmica e, em seguida, foi composto com estabilizadores térmicos auxiliares, como estearato de cálcio, estearato de zinco, pentaeritritol etc., e a estabilidade térmica do sistema composto foi analisada comparativamente com a do 2,3⁃LPDA e a estabilização térmica da parte do calor do PVC, e a estabilidade térmica do sistema composto foi analisada comparativamente com a do 2,3⁃LPDA e a estabilização térmica da parte do calor. Os efeitos de alguns estabilizadores térmicos nas propriedades plastificantes e mecânicas do PVC foram caracterizados; por fim, o mecanismo de estabilização térmica do 2,3⁃LPDA foi investigado.
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Preparação da amostra
Preparação do 2,3⁃LPDA: pese a quantidade adequada de óxido de lantânio em um béquer, adicione água deionizada e mexa bem; coloque o béquer no aquecimento do banho-maria de 60 ℃, mexendo a solução aquosa de óxido de lantânio com um agitador e, em seguida, use o conta-gotas para adicionar lentamente a solução de ácido nítrico até que a solução de óxido de lantânio esteja completamente dissolvida; o valor de pH da solução foi determinado como sendo de 3 a 4 pelo papel de pH para filtração, o filtrado obtido para a solução de nitrato de lantânio e despejado em um frasco de reagente para reposição, e seu valor molar foi de 0.015 mg/L. A solução foi filtrada e, em seguida, colocada em um frasco de reagente. Frasco de reagente de reserva, sua concentração molar determinada por titulação de EDTA; pesando a razão molar de 3:2 2,3 ⁃ PDA e nitrato de lantânio, o primeiro etanol anidro será dissolvido em pó de 2,3 ⁃ PDA e, em seguida, dilua a amônia para ajustar o pH para 6 ~ 7, em agitação constante, a solução de nitrato de lantânio é adicionada lentamente à solução de etanol anidro de 2,3 ⁃ PDA e, em seguida, dilui-se a amônia para ajustar o pH do sistema para 6 ~ 7, resultando em um precipitado branco, com um agitador elétrico. Precipitado branco, agitado com um agitador elétrico por 3 h para tornar o sistema totalmente reativo e, em seguida, deixado para deixar o precipitado precipitar todo o precipitado e, em seguida, filtrado e, em seguida, lavado o precipitado com etanol anidro por várias vezes; o composto foi seco a 50 ℃ até um peso constante, e o produto resultante foi 2,3 ⁃ LPDA estabilizadores de calor de terras raras e, em seguida, o produto foi moído em um pó e embalado em um saco para uso sobressalente;
Preparação do estabilizador de calor composto: 2,3 ⁃ LPDA com estearato de zinco e pentaeritritol de acordo com diferentes proporções de massa de composição binária e ternária, pesagem, moagem e mistura do pó, ensacamento sobressalente.
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Resultados e discussão
2.1 Caracterização do 2,3⁃LPDA
2.1.1 Análise espectral de infravermelho
A Figura 1 mostra os espectros de FTIR do 2,3⁃PDA e do 2,3⁃LPDA. É possível observar que os picos de vibração telescópica da ligação C=N no 2,3⁃PDA e no 2,3⁃LPDA estão em 1.540 cm-1 e 1.557 cm-1 , respectivamente; os picos de vibração telescópica do NO3- no 2,3⁃LPDA estão em 1.384 cm-1 ; os picos de vibração telescópica da ligação C=O no 2,3⁃PDA a 1,752 cm-1 ; os picos de vibração telescópica da ligação C=O no 2,3⁃PDA a 1,595 cm-1 e 1,429 cm-1 , respectivamente; os picos de vibração telescópica do 2,3⁃PDA no 2,3⁃PDA a 1,595 cm-1 e 1,429 cm-1 , respectivamente. Em 1.595 cm-1 e 1.429 cm-1 estão os picos de vibração telescópica antissimétrica e simétrica da ligação C=O no 2,3⁃LPDA, respectivamente; 3.266 cm-1 é o pico de vibração telescópica da ligação O-H no 2,3⁃PDA; e 934 cm-1 é o pico caracteristicamente amplo de -COOH no 2,3⁃PDA, o que nos permite determinar a presença de grupos carboxilato; O pico de vibração de estiramento da ligação O-La no 2,3⁃LPDA a 652 cm-1, indicando que a reação do 2,3⁃PDA com nitrato de lantânio como ligante fez com que a ligação O-H no grupo carboxilato no 2,3⁃PDA quebrasse a cadeia e de-H, formando uma ligação O-La com o íon La. Em resumo, pode-se determinar que a reação produziu 2,3⁃LPDA.
Figura 1 Espectro FTIR da amostra
2.1.2 Análise elementar e térmica
O conteúdo elementar de C, H e N no 2,3⁃LPDA foi determinado por análise elementar, e o conteúdo de lantânio foi determinado por titulação com EDTA. Na Tabela 1, pode-se observar que o erro relativo do conteúdo do elemento H (fração de massa, o mesmo abaixo) é grande devido à sua pequena quantidade, e o conteúdo real de outros elementos é basicamente consistente com o conteúdo teórico. Em seguida, o número de água de cristalização foi calculado pelos resultados da análise térmica na Fig. 2, o que levou à fórmula molecular do 2,3⁃LPDA como La2(C6N2O4)2(NO3)2-3H2O. A partir das curvas TG na Fig. 2, pode-se observar que a perda de peso térmica do 2,3⁃LPDA foi dividida em três fases, que foram as fases de 50 a 184, 184 a 292 e 292 a 1.000 ℃, respectivamente. A taxa de perda de massa do primeiro estágio foi de 5,09 % e, a partir da taxa de perda de massa, deduziu-se que havia três águas cristalinas, o que era semelhante ao 6.88 % na fórmula molecular La2(C6N2O4)2(NO3)2-3H2O, conforme deduzido da Tabela 1; a curva DSC do primeiro estágio tinha um pico de absorção de calor em 87,1~140,6 ℃, que representava a remoção da água cristalina do 2,3 ⁃LPDA. A partir das curvas TG do segundo e terceiro estágios, pode-se observar que o 2,3 ⁃LPDA apresentou uma perda de peso acentuada, com uma perda de massa total de 58,31% no segundo e terceiro estágios; em contraste com as curvas DSC, houve um pico inspirador de 184~292,4 ℃ em seu segundo estágio, representando a decomposição do produto. Dois picos exotérmicos apareceram no terceiro estágio, o que representou a decomposição adicional dos produtos. Depois de 797 ℃, não houve mais perda de peso, e a curva TG tende a se achatar, e seu resíduo final é La2O3, que representa 36,59% da fração de massa, e o conteúdo de La é calculado como 31,11%, que é semelhante ao conteúdo teórico de La de 31,53% na Tabela 1. Em resumo, a fórmula molecular do estabilizador de calor de terras raras foi determinada como La2(C6N2O4)2(NO3)2-3H2O, comparando os dados da Tabela 1 e da Figura 2.
Tabela 1 Resultados da análise elementar do 2,3⁃LPDA
Fig. 2 Curva de análise térmica do 2,3⁃LPDA
2.2 Análise de estabilidade térmica
2.2.1 Estabilizador térmico único
Para poder estudar a estabilidade térmica do 2,3⁃LPDA mais profundamente, sua estabilidade térmica foi comparada com estabilizadores térmicos comuns, respectivamente, e os resultados são mostrados na Tabela 2. De acordo com a Tabela 2, pode-se observar que o tempo de estabilização térmica do 2,3⁃LPDA é de 30 minutos, seis vezes maior que o do 2,3⁃PDA, apenas menor que o do estearato de chumbo e maior que o de outros estabilizadores térmicos da tabela. Em termos de desempenho de antidescoloração, o 2,3⁃LPDA tem melhor desempenho inicial de antidescoloração do que o 2,3⁃PDA, o que indica que o 2,3⁃LPDA tem uma capacidade de ligação mais forte com o Cl- instável e melhora o desempenho inicial de antidescoloração do PVC. Em termos de desempenho antidescoloração de longo prazo, o 2,3⁃LPDA é um pouco mais fraco do que o estearato de cálcio e o pentaeritritol em termos de capacidade antidescoloração. Com exceção do estearato de cálcio e do pentaeritritol, o 2,3⁃LPDA tem algumas vantagens sobre outros estabilizadores de calor no desempenho antidescoloração e tem um efeito positivo na prevenção da degradação térmica do PVC.
Tabela 2 Estabilidade térmica de diferentes estabilizadores de calor
2.2.2 2,3⁃LPDA composto com estearato de zinco
A resistência inicial à descoloração do 2,3⁃LPDA é um pouco pior do que a do estearato de zinco, mas seu tempo de estabilização térmica e a resistência à descoloração em longo prazo são muito melhores do que a do estearato de zinco. Os resultados do teste de estabilidade térmica dos dois complexos são mostrados na Tabela 3. A partir da Tabela 3, pode-se observar que o maior tempo de estabilidade térmica foi de 34 minutos quando a proporção de composição de 2,3⁃LPDA e estearato de zinco foi de 4:1, e foi maior do que quando o 2,3⁃LPDA foi usado como estabilizador térmico sozinho, e quanto maior a proporção de 2,3⁃LPDA na proporção de composição, maior o tempo de estabilidade térmica. Isso ocorre porque o Re3+ e o Cl- têm fortes efeitos de coordenação e se coordenarão mais facilmente com o Cl- decomposto pelo calor. Em termos de desempenho antidescoloração, o desempenho inicial antidescoloração dos estabilizadores térmicos compostos melhorou muito. Isso ocorre porque a inibição inicial de 2,3 ⁃ LPDA do estearato de zinco para produzir o fenômeno de "queima de zinco" é óbvia, e há um forte efeito sinérgico, a composição do desempenho anticor inicial do PVC foi bastante aprimorada. No entanto, em relação ao desempenho antidescoloração de longo prazo, o 2,3 ⁃ LPDA sozinho é melhor do que o desempenho antidescoloração composto, e o 2,3 ⁃ LPDA na proporção de composição da proporção menor, o fenômeno de "queima de zinco" será mais óbvio, e pior será a antidescoloração de longo prazo, quanto menor o tempo de estabilização térmica, indicando que quanto maior a proporção de estearato de zinco na proporção de composição, maior a proporção de 2,3 ⁃ LPDA e estearato de zinco, e quanto maior a proporção de 2,3 ⁃ LPDA e estearato de zinco, maior a proporção de 2,3 ⁃ LPDA e estearato de zinco. Quanto menor o tempo de estabilização pelo calor, indicando que quanto maior a proporção de estearato de zinco na relação de composição, pior o efeito sinérgico entre o LPDA e o estearato de zinco.
Tabela 3 Estabilidade térmica dos sistemas compostos de estearato de zinco
2.2.3 Composição de 2,3⁃LPDA com pentaeritritol
O pentaeritritol é um estabilizador de calor auxiliar com excelente estabilidade térmica, e seu desempenho antidescoloração de curto e longo prazo é bom. O 2,3⁃LPDA e o pentaeritritol complexados com a estabilidade térmica são mostrados na Tabela 4. Na tabela, pode-se observar que o tempo de estabilidade térmica dos dois estabilizadores de calor complexados está na faixa de 31 a 34 minutos, e o tempo de estabilidade térmica do 2,3 ⁃LPDA como estabilizador de calor sozinho foi de 30 minutos, o que indica que o tempo de estabilidade térmica do 2,3 ⁃LPDA com pentaeritritol complexado com estearato de zinco é de 30 minutos, o que indica que o efeito sinérgico entre o 2,3⁃LPDA e o estearato de zinco é cada vez mais importante. O efeito de estabilização térmica da composição de 3⁃LPDA e pentaeritritol não é óbvio, o tempo de estabilização térmica é estendido em apenas 1-3 minutos, mas também tem um certo efeito sinérgico. Em termos de desempenho antidescoloração, o efeito do pentaeritritol é muito óbvio, e o desempenho inicial antidescoloração dos dois compostos é melhor do que o do 2,3⁃LPDA sozinho como estabilizador de calor. Com base no desempenho anticor a longo prazo, quanto maior a proporção de pentaeritritol no estabilizador de calor composto, melhor a capacidade anticor a longo prazo, indicando que a combinação de pentaeritritol e 2,3⁃LPDA tem bom desempenho anticor, e o pentaeritritol aumenta ainda mais o desempenho anticor a longo prazo do 2,3⁃LPDA. De modo geral, o efeito de estabilização térmica do pentaeritritol não é óbvio, mas a propriedade antidescoloração é muito proeminente. Isso se deve à capacidade do álcool de alterar a coloração do PVC quando aquecido e, à medida que a temperatura aumenta, o álcool sofre esterificação, dificultando a precipitação do álcool no PVC. Ao mesmo tempo, o pentaeritritol e o lantânio podem ser complexados para compensar as cadeias quebradas na cadeia molecular durante a degradação do PVC, aumentando assim a capacidade de mudança de cor do PVC a longo prazo.
Tabela 4 Estabilidade térmica do sistema complexo de pentaeritritol
2.2.4 Composição de 2,3⁃LPDA, estearato de zinco e pentaeritritol
O fenômeno de "queima de zinco" causado pelo estearato de zinco pode ser retardado pelo pentaeritritol. Para que os estabilizadores de calor tenham uma excelente capacidade de mudança de cor e tempo de estabilização de calor, foram compostos 2,3⁃LPDA, estearato de zinco e pentaeritritol, e sua estabilidade térmica é mostrada na Tabela 5. Conforme mostrado na Tabela 5, quando a proporção de 2,3⁃LPDA:estearato de zinco:pentaeritritol foi de 2:1:2, o tempo de estabilização térmica foi de 44 minutos, maior do que o dos outros dois conjuntos de proporções de composição, o que provou plenamente que houve um forte efeito sinérgico quando o 2,3⁃LPDA e o pentaeritritol representaram a mesma proporção. Do ponto de vista do desempenho antidescoloração, devido à adição de pentaeritritol, a antidescoloração do sistema composto melhorou muito, e o pentaeritritol também diminuiu a ocorrência do fenômeno de "queimaduras de zinco" do estearato de zinco, e a antidescoloração de longo prazo do sistema após as três composições melhorou significativamente. Comparando a Tabela 2, a Tabela 3 e a Tabela 5, pode-se observar que o desempenho antidescoloração do sistema de composição ternária é muito melhor do que o da composição binária. Isso ocorre porque, até certo ponto, os estabilizadores de calor auxiliares dos polióis podem evitar a ocorrência do fenômeno de "queima de zinco" do estearato de zinco, e o complexo gerado pela reação entre o pentaeritritol e o estearato de zinco pode enfraquecer efetivamente o efeito catalítico do ZnCl2 na degradação do PVC.
Tabela 5 Estabilidade térmica do sistema de composição ternária
2.3 Análise das propriedades de plastificação
Neste estudo, foram realizados experimentos de plastificação em diferentes estabilizadores de calor para estudar o efeito dos estabilizadores de calor na estabilidade térmica dinâmica do PVC, e os resultados são mostrados na Tabela 6. Como pode ser visto na tabela, o tempo de plastificação da amostra de estabilizador de calor contendo estearato de zinco composto com 2,3⁃LPDA foi o mais longo. Isso ocorre porque o estearato de zinco sozinho plastifica, o desempenho de plastificação é muito ruim, no final do carregamento, aparecerá imediatamente o fenômeno de "queima de zinco", o fenômeno promoverá a degradação do PVC, não pode realizar a plastificação; e com o complexo 2,3 ⁃ LPDA, 2,3 ⁃ LPDA desempenhou um papel na desaceleração do fenômeno de "queima de zinco", o efeito do fenômeno de "queima de zinco", o efeito do fenômeno de "queima de zinco". "Após o pico de plastificação, o estearato de zinco começou a promover a degradação do PVC, levando à decomposição acelerada do pó de PVC. Embora o tempo de plastificação da amostra que contém o estabilizador de calor ternário seja ligeiramente maior do que o da amostra que contém 2,3 ⁃LPDA, seu torque de plastificação e torque de equilíbrio são menores, o que indica que ele pode reduzir a adesão entre o PVC e o maquinário de processamento durante o processo, reduzindo assim a perda de energia e o consumo de energia.
Tabela 6 Propriedades de plastificação de diferentes amostras
2.4 Análise das propriedades de tração
De acordo com os resultados dos experimentos de estabilização de calor estático, os estabilizadores de calor de terras raras com o melhor desempenho de estabilização de calor em cada grupo de experimentos foram selecionados para o teste de propriedade de tração para estudar o efeito de diferentes estabilizadores de calor nas propriedades de tração do PVC, e os resultados são mostrados na Tabela 7. Os resultados são mostrados na Tabela 7. A tabela mostra que as propriedades de tração do PVC melhoraram significativamente depois que o 2,3⁃LPDA foi adicionado ao PVC; a diferença nas propriedades de tração entre as amostras de estabilizador de calor contendo 2,3⁃LPDA e estearato de zinco e as propriedades de tração das amostras contendo 2,3⁃LPDA foi grande, o que pode ser devido ao fato de que parte do estearato de zinco parecia ter o fenômeno de "zinco queimado" ao misturar a folha de PVC, o que promoveu a degradação do PVC. Isso pode ser devido ao fenômeno de "queima de zinco" de alguns estearatos de zinco durante a mistura de flocos de PVC, o que promove a degradação do PVC e reduz a resistência à tração dos flocos de PVC, resultando em propriedades mecânicas ruins dos flocos de PVC. Os últimos dados da Tabela 7 mostram que o 2,3⁃LPDA, o estearato de zinco e o pentaeritritol têm o melhor efeito no aumento da resistência à tração do PVC. Isso pode ser devido ao fato de os elementos de terras raras terem muitos orbitais vazios para aceitar o elétron solitário do ligante, enquanto os íons metálicos de terras raras têm um grande raio iônico, de modo que ele e as substâncias orgânicas e inorgânicas na fórmula do PVC formam uma variedade de ligantes ou quelatos, aumentando a força de interação intermolecular, o PVC teve um efeito plastificante e melhorou a resistência à tração dos materiais de PVC.
Tabela 7 Propriedades mecânicas de diferentes amostras
2.5 Mecanismo de estabilização de calor
Os espectros de FTIR do 2,3⁃LPDA antes e depois do tratamento com HCl são mostrados na Fig. 3. Na figura, pode-se observar que os espectros de FTIR do 2,3⁃LPDA após o tratamento com HCl deslocaram o número de onda da ligação C=N de um número de onda baixo para um número de onda alto em comparação com o não tratado, e o número de onda da ligação C=N após o tratamento foi de 1.572 cm-1. Além disso, o pico vibracional telescópico do NO3- desapareceu das curvas após o tratamento com HCl devido ao fato de que o H+ se combina com o NO3- para formar HNO3. No entanto, devido à combinação de H+ e NO3- para formar HNO3 no tratamento de 2,3⁃LPDA com HCl, não é possível determinar o mecanismo de estabilização térmica de 2,3⁃LPDA. No tratamento com HCl do 2,3⁃LPDA, a solução de HCl é exotérmica, enquanto o HNO3 é facilmente decomposto em H2O, NO2 e O2 em condições de alta temperatura, o que não afeta as propriedades de estabilidade térmica do 2,3⁃LPDA. No espectro FTIR do 2,3⁃LPDA não tratado, o pico de vibração de estiramento da ligação O-La está em 652 cm-1. Após o tratamento, houve mais dois picos característicos da ligação O-H nos espectros de FTIR, o pico de vibração telescópica da ligação O-H em 1.445 cm-1 e o pico de vibração telescópica fora do plano da ligação O-H em 1.097 cm-1, e os espectros reapareceram com o pico característico da ligação - COOH. A partir do exposto, pode-se deduzir que a ligação O-La foi quebrada e a ligação O-H foi recombinada após o tratamento e, depois que a ligação O-La foi quebrada, os íons La se combinaram com os íons Cl para formar a ligação La-Cl e, a partir dos espectros de FTIR do 2,3 ⁃LPDA tratado, um pico adicional em 1.261 cm-1 foi encontrado nos espectros de FTIR do 2,3 ⁃LPDA. No espectro de FTIR do 2,3⁃LPDA após o tratamento, há um pico de 1.261 cm-1 , que é o pico de vibração de estiramento da ligação La ⁃Cl. Pode-se observar que o 2,3⁃LPDA reagiu com o HCl para formar o LaCl3, de modo que se pode saber que o mecanismo de estabilização do 2,3⁃LPDA é que o 2,3⁃LPDA pode absorver com eficácia o gás HCl liberado durante a degradação térmica do PVC e formar o LaCl3, o que pode retardar o efeito catalítico da degradação térmica do PVC até certo ponto.