1. UV 모노머 중합 차단제의 정의
알켄 단량체의 자유 라디칼 중합 반응을 완전히 종결시킬 수 있는 물질입니다.
2. 중합 억제제의 역할
불포화 화합물 시스템에서 중합 억제제는 시스템의 자유 라디칼과 우선적으로 상호 작용하여 비 라디칼을 형성하거나 활성이 낮은 라디칼을 형성하여 재 개시에 충분하지 않으며 자유 라디칼의 연쇄 중합을 효과적으로 차단할 수 있습니다.
자유 라디칼의 연쇄 중합을 효과적으로 차단할 수 있습니다. 수지의 안정성, 보관 및 운송에 큰 이점이 있습니다.
차단 메커니즘: 중합 반응을 억제하는 역할에 따라 각 라디칼을 종결시키고 완전히 소진될 때까지 중합 반응을 멈출 수 있는 물질을 차단제 또는 억제제라고 합니다;
그리고 자유 라디칼 활성을 약화시켜 중합 반응을 늦출 수 있지만 차단제라는 물질의 반응을 종결시킬 수는 없습니다.
중합 억제제 분류 메커니즘에 따른 3.UV 단량체
3.1. 페놀 중합 억제제
a. 하이드로퀴논
더 일반적으로 사용되며 저렴한 가격, 실온에서 더 나은 효과.
그러나 때로는 시스템 색상이 어두워져 사용하지 않는 경우가 많습니다.
b. 파라-하이드록시아니솔
수지에 좋은 저장 안정성을 줄 수 있습니다. 이 제품의 유기 용매 용해도는 Z 양호, 제품 색상은 Z 밝습니다.
c.2,6-디-터트-부틸-p-메틸페놀
널리 사용되는 중합 억제제, 강력한 중합 억제 능력, 우수한 내열성 및 안정성, 저렴한 가격.
독성이 더 큽니다.
D.2,5-디-터트-부틸하이드로퀴논
장기간에 걸쳐 활성산소와 천천히 반응하여 레진 보관 시 생성되는 활성산소를 파괴할 수 있습니다.
겔화 시간에는 거의 영향을 미치지 않으면서 수지의 보관 안정성을 향상시킬 수 있습니다.
E.2-터트-부틸하이드로퀴논
불포화 폴리에스테르 수지를 위한 효과적인 저장 안정제이자 반응성이 높은 수지를 위한 안정제입니다.
그 기능은 포괄적이며 광범위한 온도에서 좋은 역할을 할 수 있습니다. 그리고 고온에서 수지의 경화를 약간만 연장시킵니다. 이 제품은 종종 다른 중합 억제제와 함께 사용됩니다.
특징: 널리 사용되고 효과적입니다. 시스템에 용해되어야 하며 중합 억제 효과를 나타내려면 산소가 존재해야 합니다.
3.2. 퀴논 중합 억제제
a. P-벤조퀴논
UV 모노머는 산소가 없는 상태에서도 작동할 수 있어 질소 또는 기타 불활성 가스로 보호되는 에테르화 공정에 적합합니다.
노란색은 수지 색상에 영향을 미칩니다.
b.메틸하이드로퀴논(THQ)
젤 코트 수지, SMC 수지에 일반적으로 사용되는 고 활성 불포화 폴리 에스테르 수지 생산에 사용되는 좋은 효과. 이 제품은 용해도가 우수하고 고온 중합 차단 효과가 우수합니다.
c. 기타 퀴논 중합 억제제
특징: 혐기성 조건에서 중합을 방지하는 역할을 할 수 있습니다.
중축합 차단 효과는 모노머에 따라 다릅니다.
예 1: p-벤조퀴논은 스티렌과 비닐 아세테이트에는 효과적인 중합 억제제이지만 메틸 아크릴레이트와 메틸 메타크릴레이트에는 지연제로만 작용합니다.
예 2: 테트라클로로벤조퀴논은 비닐 아세테이트에는 효과적인 중합 억제제이지만 아크릴로니트릴에는 중합 억제 효과가 없습니다.
중합 차단 메커니즘 : 퀴논의 중합 차단 메커니즘은 완전히 명확하지 않으며, 퀴논과 자유 라디칼이 첨가 또는 불균형 반응을 거쳐 퀴논 형 또는 반 퀴논 형 자유 라디칼을 생성 한 다음 활성 자유 라디칼과 결합하여 중합을 차단하는 역할을하는 비활성 생성물을 얻는 것일 수 있습니다.
3.3. 방향족 니트로 화합물 중합 억제제
일반적으로 사용되는 항목은 다음과 같습니다.
특징: 방향족 니트로 화합물은 중합을 차단하는 데 페놀만큼 효과적이지 않습니다.
비닐 아세테이트, 이소프렌, 부타디엔, 스티렌에만 사용되며 아크릴레이트와 메타크릴레이트에는 차단 효과가 없습니다.
중합 억제 메커니즘: 니트로벤젠은 자유 라디칼과 함께 안정적인 아산화질소 라디칼을 생성하여 중합 억제제 역할을 합니다.
3.4. 무기 화합물 중합 억제제
일반적으로 염화철, 염화동, 황산구리, 삼염화티타늄, 황산나트륨, 티오시안산암모늄이 사용됩니다.
특징: 고효율 중합, 수성 중합 억제제로 사용 가능
합체 차단 메커니즘: 전하 이동에 의한 합체 차단
3.5.산소 중합 차단 효과
분자 산소는 짝을 이루지 않은 두 개의 전자를 가지고 있어 중합을 억제하고 개시하는 이중 역할을 할 수 있습니다.
차단 메커니즘: R-+O2 →ROO -
과산화 라디칼에 의해 생성 된 산소 및 고분자 사슬 라디칼은 상온 또는 약간 더 높은 온도에서 공중합 반응을 유발할 수 없으며, 이러한 산소 차단 효과는 불포화 폴리 에스테르 수지와 공기 접촉 표면 경화를 불완전하고 끈적하게 만듭니다.
그러나 고온에서 산소와 자유 라디칼이 생성되면 과산화 라디칼이 반응성 라디칼로 분해되어 중합 반응을 일으킬 수 있습니다.
4, 중합 억제제의 다른 분류
4.1. 온도별 분류
4.2. 원칙별 분류
4.3. 구성에 따른 분류
5, 중합 억제제의 선택적 방법
중합 억제제를 선택하기 위한 주요 요건은 중합 차단 효율이 높아야 하며, 시스템에서의 용해도와 수지의 적응성도 고려해야 합니다.
비광경화 시스템에 사용되는 일부 모노머는 상온에서 증류 또는 화학적 방법 또는 두 가지 방법을 모두 사용하여 레지스트의 모노머를 쉽게 제거할 수 있어야 할 뿐만 아니라 반응 온도에서도 빠르게 분해될 때 레지스트에서 역할을 할 수 있습니다.
5.1. 단량체 및 수지와의 혼화성이 우수하며, 혼화성만이 차단 역할을 할 수 있습니다.
5.2. 중합 반응의 발생을 효과적으로 방지하여 모노머, 수지, 에멀젼 또는 접착제가 충분한 보관 기간을 갖도록 할 수 있습니다.
5.3. 단량체의 중합 억제제는 제거하기 쉽거나 중합 활성에 영향을 미치지 않습니다. z 실온의 좋은 선택은 효과적인 억제제이며 억제제를 잃을 수있는 적절하게 높은 온도에서 사용 전에 억제제를 제거 할 필요가 없도록합니다.
예를 들어, 테트-부틸 카테콜, p-페놀 모노부틸 에테르가 이러한 유형의 중합 억제제입니다.
5.4. UV 모노머는 Z 최종 제품의 외관에 영향을 미치지 않으며, 예를 들어 고온 변색으로 인한 산화 과정에서 접착제 제조시 중합 억제제는 제품의 외관에 영향을 미칩니다.
5.5. 여러 중합 억제제를 함께 사용하면 중합 효과를 크게 향상시킬 수 있습니다.
예 1 : 하이드로 퀴논, 테트-부틸 카테콜 및 구리 나프 텐산 3 종 억제제를 첨가하여 불포화 폴리 에스테르 수지.Z 하이드로 퀴논의 강한 활성은 스티렌 및 폴리 에스테르와 혼화 가능하여 약 130 ℃의 고온을 견딜 수 있으며 1 분 이내에 공중합 효과가 없으며 안전하게 혼합 희석 할 수 있습니다.
고온에서 테르 부틸 카테콜은 차단 효과가 매우 열악하지만 약간 낮은 온도 (예 : 60 ℃시)에서는 차단 효과가 하이드로 퀴논보다 25 배 높고 저장 기간이 길고 상온에서 구리 나프 텐산염이 차단 효과를 발휘할 수 있으며 고온 및 역할을 촉진 할 수 있습니다.
예 2: 산소가 있는 경우. 페노티아진, 하이드로퀴논, 디페닐아민과 혼합한 p-터트-부틸카테콜의 차단 효과는 둘 중 하나만 사용하는 것보다 약 300배 더 높습니다.
5.6. UV 모노머 중합 억제제 복용량은 적절하며, 그 이상은 해롭습니다.
예를 들어, 10-4 몰 / L의 요오드 용량은 효과적인 중합 억제제이지만이 양보다 많으면 중합 반응이 시작됩니다. 요오드는 일반적으로 단독으로 사용되지 않으며 용해도를 높이고 중합 효율을 향상시키기 위해 소량의 요오드화 칼륨을 첨가해야합니다.
5.7.UV 모노머는 무독성, 무해하며 환경 오염이 없습니다.
5.8. 안정적인 성능, 저렴하고 쉽게 구할 수 있음
6. 생각
개시제, 환원제 및 중합 억제제 함량이 수지 경화 및 성능에 미치는 영향은 무엇인가요?
예시: UV 모노머 실험 재료
실험 방법: UV 모노머는 개시제, 아민 및 환원제의 함량을 각각 변경하여 수지의 이중 결합 전환, 기계적 특성 및 경화 속도를 테스트하고 비교합니다.
수지에 첨가되는 개시제, 아민 및 중합 억제제의 함량별 표는 다음과 같습니다.
실험 결과.
일정 범위 내에서 UV 모노머 수지의 변환 정도 및 기계적 특성은 BPO 및 DEPT 함량과 양의 상관관계를 보였고, 레지스트 함량과 음의 상관관계를 보였습니다.
BPO와 DEPT의 함량을 높이면 수지의 경화 속도가 빨라지고, 레지스트의 함량을 높이면 수지의 경화 속도가 느려집니다.
| 폴리티올/폴리머캡탄 | ||
| DMES 모노머 | 비스(2-메르캅토에틸)황화물 | 3570-55-6 |
| DMPT 모노머 | 티오큐어 DMPT | 131538-00-6 |
| PETMP 모노머 | 펜타에리스리톨 테트라(3-메르캅토프로피오네이트) | 7575-23-7 |
| PM839 모노머 | 폴리옥시(메틸-1,2-에탄디일) | 72244-98-5 |
| 단일 기능 모노머 | ||
| HEMA 모노머 | 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트 | 868-77-9 |
| HPMA 모노머 | 2-하이드록시프로필 메타크릴레이트 | 27813-02-1 |
| THFA 모노머 | 테트라하이드로푸르푸릴아크릴레이트 | 2399-48-6 |
| HDCPA 모노머 | 수소화 디사이클로펜테닐 아크릴레이트 | 79637-74-4 |
| DCPMA 모노머 | 디하이드로디사이클로펜타디에닐 메타크릴레이트 | 30798-39-1 |
| DCPA 모노머 | 디하이드로디사이클로펜타디에닐 아크릴레이트 | 12542-30-2 |
| DCPEMA 모노머 | 디사이클로펜텐일록시에틸 메타크릴레이트 | 68586-19-6 |
| DCPEOA 모노머 | 디사이클로펜텐일록시에틸 아크릴레이트 | 65983-31-5 |
| NP-4EA 모노머 | (4) 에톡실화 노닐페놀 | 50974-47-5 |
| LA 모노머 | 라릴 아크릴레이트 / 도데실 아크릴레이트 | 2156-97-0 |
| THFMA 모노머 | 테트라하이드로푸르푸릴메타크릴레이트 | 2455-24-5 |
| PHEA 모노머 | 2-페녹시에틸 아크릴레이트 | 48145-04-6 |
| LMA 모노머 | 라 우릴 메타 크릴 레이트 | 142-90-5 |
| IDA 모노머 | 이소데실 아크릴레이트 | 1330-61-6 |
| 아이보마 모노머 | 이소보닐 메타크릴레이트 | 7534-94-3 |
| IBOA 모노머 | 이소보닐 아크릴레이트 | 5888-33-5 |
| EOEOEA 모노머 | 2-(2-에톡시 에톡시)에틸 아크릴레이트 | 7328-17-8 |
| 다기능 모노머 | ||
| DPHA 모노머 | 디펜타에리스리톨 헥사아크릴레이트 | 29570-58-9 |
| DI-TMPTA 모노머 | 디(트리메틸올프로판) 테트라 아크릴레이트 | 94108-97-1 |
| 아크릴아마이드 모노머 | ||
| ACMO 모노머 | 4-아크릴로일모르폴린 | 5117-12-4 |
| 이중 기능 모노머 | ||
| PEGDMA 모노머 | 폴리(에틸렌 글리콜) 디메타크릴레이트 | 25852-47-5 |
| TPGDA 모노머 | 트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트 | 42978-66-5 |
| TEGDMA 모노머 | 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 | 109-16-0 |
| PO2-NPGDA 모노머 | 프로폭실레이트 네오펜틸렌 글리콜 디아크릴레이트 | 84170-74-1 |
| PEGDA 모노머 | 폴리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트 | 26570-48-9 |
| PDDA 모노머 | 프탈레이트 디에틸렌 글리콜 디아크릴레이트 | |
| NPGDA 모노머 | 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트 | 2223-82-7 |
| HDDA 모노머 | 헥사메틸렌 디아크릴레이트 | 13048-33-4 |
| EO4-BPADA 모노머 | 에톡실화 (4) 비스페놀 A 디아크릴레이트 | 64401-02-1 |
| EO10-BPADA 모노머 | 에톡실화 (10) 비스페놀 A 디아크릴레이트 | 64401-02-1 |
| EGDMA 모노머 | 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 | 97-90-5 |
| DPGDA 모노머 | 디프로필렌 글리콜 디에노에이트 | 57472-68-1 |
| Bis-GMA 모노머 | 비스페놀 A 글리시딜 메타크릴레이트 | 1565-94-2 |
| 삼중 기능성 모노머 | ||
| TMPTMA 모노머 | 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트 | 3290-92-4 |
| TMPTA 모노머 | 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 | 15625-89-5 |
| PETA 모노머 | 펜타에리스리톨 트리아크릴레이트 | 3524-68-3 |
| GPTA (G3POTA) 모노머 | 글리세릴 프로폭시 트리아크릴레이트 | 52408-84-1 |
| EO3-TMPTA 모노머 | 에톡실화된 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 | 28961-43-5 |
| 포토레지스트 모노머 | ||
| IPAMA 모노머 | 2- 이소프로필-2-아다만틸 메타크릴레이트 | 297156-50-4 |
| ECPMA 모노머 | 1-에틸사이클로펜틸 메타크릴레이트 | 266308-58-1 |
| 아다마 모노머 | 1-아다만틸 메타크릴레이트 | 16887-36-8 |
| 메타크릴레이트 모노머 | ||
| TBAEMA 모노머 | 2-(테트-부틸아미노)에틸 메타크릴레이트 | 3775-90-4 |
| NBMA 모노머 | n-부틸 메타크릴레이트 | 97-88-1 |
| MEMA 모노머 | 2-메톡시에틸 메타크릴레이트 | 6976-93-8 |
| i-BMA 모노머 | 이소부틸 메타크릴레이트 | 97-86-9 |
| EHMA 모노머 | 2-에틸헥실 메타크릴레이트 | 688-84-6 |
| EGDMP 모노머 | 에틸렌 글리콜 비스(3-메르캅토프로피온산) | 22504-50-3 |
| EEMA 모노머 | 2-에톡시에틸 2-메틸프로프-2-에노에이트 | 2370-63-0 |
| DMAEMA 모노머 | N,M-디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 | 2867-47-2 |
| DEAM 모노머 | 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트 | 105-16-8 |
| CHMA 모노머 | 시클로헥실 메타크릴레이트 | 101-43-9 |
| BZMA 모노머 | 벤질 메타크릴레이트 | 2495-37-6 |
| BDDMP 모노머 | 1,4-부탄디올 디(3-메르캅토프로피온산) | 92140-97-1 |
| BDDMA 모노머 | 1,4-부탄디올디메타크릴레이트 | 2082-81-7 |
| AMA 모노머 | 알릴 메타크릴레이트 | 96-05-9 |
| AAEM 모노머 | 아세틸아세톡시에틸 메타크릴레이트 | 21282-97-3 |
| 아크릴레이트 모노머 | ||
| IBA 모노머 | 이소부틸 아크릴레이트 | 106-63-8 |
| EMA 모노머 | 에틸 메타크릴레이트 | 97-63-2 |
| DMAEA 모노머 | 디메틸 아미노 에틸 아크릴레이트 | 2439-35-2 |
| DEAEA 모노머 | 2-(디에틸아미노)에틸 프로프-2-에노에이트 | 2426-54-2 |
| CHA 모노머 | 사이클로헥실 프롭-2-에노에이트 | 3066-71-5 |
| BZA 모노머 | 벤질 prop-2-에노에이트 | 2495-35-4 |
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