UV 油墨的基本成分:光引发剂
光引发剂是能吸收辐射并通过光化学变化产生具有引发聚合能力的活性中间体的分子。光引发剂在引发预聚合和单体聚合反应时,本身成为固化成膜的聚合物结构的一部分,还有一部分不参与固化成膜。
光引发剂浓度对光固化速率的影响如图所示,从图中可以看出在光引发剂浓度为 7% 时所需的紫外光强度最低即固化速率最快,但此时增加浓度反而会降低固化速率。
光引发剂浓度过高会出现两个问题,一是由于光引发剂的光解作用会产生部分非固化物,削弱涂层的耐化学性和物理性能;二是光引发剂浓度过高时,表面聚合速率与涂层本体聚合速率之比增大,不同厚度涂层所受应力不同,会使涂层皱缩,还会导致固化结构内部断裂和固化层与基材脱落,这也会导致固化结构内部断裂和固化层与基材脱落。
氧对光引发剂的抑制作用氧分子是三线态双自由基,虽然它不能引发丙烯酸酯聚合,但却容易与涉及其他自由基的反应发生竞争。光引发剂光解后形成三线态与氧反应的络合物,络合物的分解使基态引发剂失活,这种现象又称为 "淬灭";另一种现象是光引发剂产生的自由基与氧分子生成的过氧化物比较稳定,从而使自由基被 "清除"。这两种现象会使聚合速率大大降低,实验证明在存在氧气的涂层 1pm 厚度内固化速率会降低 20 倍。
为了克服氧气对固化速度的影响,可以采取以下措施。一是使用氮气等惰性气体保护,这种方法的设备和材料成本较高;二是增加光引发剂的浓度;三是在涂料中适当掺入蜡,蜡会浮在表面形成保护层,起到隔绝氧气的作用,掺入时不宜过多,否则会影响光泽;四是加入胺类敏化剂,减少氧对表面的抑制作用;五是加入一些三官能团或四官能团的丙烯酸酯单体 首先是加入一些三官能团或四官能团的丙烯酸酯单体,这样会增加表面活性点的数量,从而减少氧的作用。
光引发剂的选择要从以下几个方面考虑,一是价格,不同光引发剂的价格相差几十倍;二是颜色,有些光引发剂光解后产生有色物质,如苯甲醛;三是气味,如苯偶联二甲基甲酮,反应后产生甲酸甲酯,有异味不能用于食品包装;四是腐蚀性,如苯乙酮衍生物反应后产生盐酸;五是稳定性,二苯甲酮及其衍生物稳定性好,而苯甲酰二甲基酮稳定性差;六是固化率,如廉价的二苯甲酮固化率很低;七是光引发剂吸收紫外光的波长各不相同,下图显示了几种光引发剂的感光波长范围。
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| 光引发剂 TPO | 化学文摘社编号 75980-60-8 |
| 光引发剂 TMO | cas 270586-78-2 |
| 光引发剂 PD-01 | 化学文摘社编号 579-07-7 |
| 光引发剂 PBZ | 化学文摘社编号 2128-93-0 |
| 光引发剂 OXE-02 | cas 478556-66-0 |
| 光引发剂 OMBB | 化学文摘社 606-28-0 |
| 光引发剂 MPBZ (6012) | CAS 86428-83-3 |
| 光引发剂 MBP | 化学文摘社编号 134-84-9 |
| 光引发剂 MBF | 化学文摘社编号 15206-55-0 |
| 光引发剂 LAP | 化学文摘社编号 85073-19-4 |
| 光引发剂 ITX | CAS 5495-84-1 |
| 光引发剂 EMK | 化学文摘社编号 90-93-7 |
| 光引发剂 EHA | 化学文摘社编号 21245-02-3 |
| 光引发剂 EDB | CAS 10287-53-3 |
| 光引发剂 DETX | 化学文摘社编号 82799-44-8 |
| 光引发剂 CQ / 樟脑醌 | 化学文摘社编号 10373-78-1 |
| 光引发剂 CBP | 化学文摘社编号 134-85-0 |
| 光引发剂 BP / 二苯甲酮 | 化学文摘社编号 119-61-9 |
| 光引发剂 BMS | 化学文摘社 83846-85-9 |
| 光引发剂 938 | 化学文摘社编号 61358-25-6 |
| 光引发剂 937 | CAS 71786-70-4 |
| 光引发剂 819 DW | cas 162881-26-7 |
| 光引发剂 819 | cas 162881-26-7 |
| 光引发剂 784 | cas 125051-32-3 |
| 光引发剂 754 | CAS 211510-16-6 442536-99-4 |
| 光引发剂 6993 | 化学文摘社编号 71449-78-0 |
| 光引发剂 6976 | cas 71449-78-0 89452-37-9 108-32-7 |
| 光引发剂 379 | cas 119344-86-4 |
| 光引发剂 369 | cas 119313-12-1 |
| 光引发剂 160 | 化学文摘社编号 71868-15-0 |
| 光引发剂 1206 | |
| 光引发剂 1173 | 化学文摘社编号 7473-98-5 |