TPO fotobaşlatıcı nasıl ikame edilir?
ECHA, fotobaşlatıcı TPO olarak da bilinen difenil (2,4,6-trimetilbenzoil)fosfin oksitin Çok Yüksek Önem Arz Eden Maddeler (SVHC) Aday Listesi'nin 29. partisine dahil edildiğini resmi olarak duyurdu. Böylece SVHC Aday Listesindeki toplam madde sayısı 235'e ulaşmıştır. Bu, şirketlere listedeki kimyasallar için önemli bir sorumluluk verildiği anlamına gelmektedir. Riskleri yönetmek için ellerinden geleni yapmaları ve müşterilerine ve tüketicilerine bu kimyasalların güvenli kullanımı hakkında ayrıntılı bilgi sağlamaları gerekmektedir. Bunun nedeni, bu maddelerin büyük olasılıkla gelecekte bir noktada izin listesine dahil edilecek olmasıdır. Bir madde listeye dahil edildiğinde, ilgili şirket Avrupa Komisyonu'na bu maddeyi kullanmaya devam etme izni için başarılı bir şekilde başvurmadığı sürece yasaklanacaktır.
Önce fotobaşlatıcı TPO hakkındaki temel bilgilere bakalım. Kimyasal adı difenil (2,4,6-trimetilbenzoil)fosfin oksit olan ve fotobaşlatıcı TPO olarak da bilinen, EC numarası 278-355-8 ve CAS numarası 7598 0 - 60 - 8 olan bu madde, üreme toksisitesi nedeniyle listelenmiştir (Madde 57 (c)) ve mürekkepler ve tonerler, kaplama ürünleri, fotopolimer, yapıştırıcılar ve sızdırmazlık maddelerinin yanı sıra dolgu maddeleri, alçı modelleme kili ve daha birçok alanda yaygın olarak kullanılmaktadır.
Işıkla kürlemenin gelişimine bakıldığında, çok farklı bir teknoloji olduğu görülmektedir. Işıkla kürleme esas olarak film oluşturma sürecinde kilit rol oynayan ışık etkisi altında monomerlerin, oligomerlerin veya polimer substratların kürlenmesi sürecini ifade eder. Yüksek verimliliği, uyarlanabilirliği, ekonomisi, enerji tasarrufu ve çevre dostu olması onu modern endüstride kilit bir teknoloji haline getirmiştir. Işıkla kürleme genel olarak iki türe ayrılabilir: geleneksel cıva lambalı kürleme ve yeni ortaya çıkan UV LED kürleme. Geleneksel cıvalı lambalar, kullanımdan sonra uygun şekilde bertaraf edilmezse, ciddi çevre kirliliğine neden olabilir ve bu da aşamalı olarak kullanımdan kaldırılmalarının ana nedenlerinden biridir. UV LED kürleme, daha enerji verimli olması, açılıp kapanmaya hazır olması ve kompakt boyutu gibi birçok avantajı nedeniyle kürleme ekipmanı alanında yavaş yavaş ortaya çıkmaktadır. Geleneksel cıva lambalı kürlemenin yerini almaya ve ana akım ışık kaynağı haline gelmeye hazırlanıyor.
Işıkla kürlenen bir formülasyon sisteminde, fotobaşlatıcı toplamın sadece yaklaşık 2% - 5%'sini oluşturur, bu önemsiz görünebilir, ancak aslında vazgeçilmez bir rol oynar. Fotopolimerizasyon reaksiyonunun özel gereksinimleri nedeniyle, fotobaşlatıcıların serbest radikaller oluşturmak için ultraviyole ışığı absorbe etmesi gerekir, bu da polimerizasyon reaksiyonunu başlatır ve sonuçta ürünün kürlenmesine neden olur. 1173 ve 184 gibi geleneksel fotobaşlatıcılar kısa dalga boylu UVC bölgesinde maksimum absorpsiyon dalga boyuna sahiptir, bu nedenle geleneksel cıva lambaları ile kürleme için daha uygundurlar. Öte yandan UV LED'ler esas olarak 365nm, 385nm, 395nm ve 405nm gibi belirli dalga boylarına odaklanır. Bu dalga boyları arasında, fosfin oksit fotobaşlatıcılar nispeten güçlü absorpsiyon yetenekleri sergiler. Fotobaşlatıcı TPO tipik bir temsilcidir ve UV LED'ler alanında yaygın olarak kullanılmaktadır. TPO sadece yüksek indüksiyon verimliliği ve düşük sararma gibi mükemmel özelliklere sahip olmakla kalmaz, aynı zamanda nispeten ekonomiktir. Bununla birlikte, son birkaç yılda, UV LED kürleme teknolojisinin güçlü büyüme ivmesiyle, TPO'nun küresel arzı son derece sıkışıktı ve tek bir ürün elde etmek son derece zor hale geldi. Neyse ki, son yıllarda, yerli ana akım fotobaşlatıcı üreticilerinin üretim ölçeğini sürekli genişletmesi ve yeni üreticilerin kademeli olarak piyasaya girmesi nedeniyle, TPO'nun sıkı arzı büyük ölçüde hafifledi ve fiyat kademeli olarak normal seviyelere döndü. İstikrarlı TPO arzı, UV LED teknolojisinin daha da gelişmesini de güçlü bir şekilde desteklemiştir.
TPO'nun toksisite sınıflandırmasına ve kısıtlı kullanımına daha yakından bakalım. Fotobaşlatıcılar çoğunlukla küçük organik moleküllerdir. Işık koşulları yeterli olmadığında, bu fotobaşlatıcı moleküller kürlenmiş ürünün içinde kalabilir ve böylece potansiyel migrasyon maddeleri oluşturabilir. Buna ek olarak, çoğu durumda, fotobaşlatıcıların serbest radikaller üretme süreci kimyasal bağların kırılmasıyla sağlanır. Bu serbest radikaller sonunda söndürüldükten sonra, daha düşük moleküler ağırlığa sahip bileşikler oluşturabilirler. Bu küçük moleküllü ürünler sadece bir migrasyon sorunu oluşturmakla kalmaz, aynı zamanda insan sağlığı ve çevre güvenliği için şüphesiz potansiyel bir tehdit oluşturan toksik maddeler de üretebilir. Fotobaşlatıcı TPO'nun artan kullanımıyla birlikte, buna karşı düzenleyici çabalar da yoğunlaşmaya devam etmiştir. AB'nin CLP (Sınıflandırma, Etiketleme ve Ambalajlama) yönetmeliklerine göre, TPO başlangıçta "şüpheli insan üreme toksik maddesi" olarak da bilinen Kategori 2 (H361) üreme toksik maddesi olarak sınıflandırılmıştır. Haziran 2020'de, İskandinav ülkesi İsveç, kapsamlı hayvan deneylerinden elde edilen kanıtlara dayanarak sınıflandırmanın 1B (H360DF) olarak değiştirilmesini önerdi ve ayrıca cilt tahriş edici (H317) sınıflandırmasını da ekledi (1B, "insan üremesine toksik olduğu varsayılan" anlamına gelir). 2021 sonbaharında, AB Risk Değerlendirme Komitesi (RAC) TPO sınıflandırmasının güncellenmesini kabul etti. Avrupa Komisyonu tarafından onaylandıktan sonra, sınıflandırma bir ATP aracılığıyla AB CLP Tüzüğü Ek VI'ya eklenecek ve yasal olarak bağlayıcı hale gelecektir. Ocak 2023'te İsveç, TPO'nun SVHC (Çok Yüksek Önem Arz Eden Maddeler) listesine dahil edilmesini önermek için başka bir niyet bildirimi yayınladı ve teklifle ilgili yorumların 3 Nisan 2023'e kadar yapılması gerekiyordu. Şu an itibariyle, TPO resmi olarak Çok Yüksek Önem Arz Eden Maddeler (SVHC) Aday Listesinin 29. partisine dahil edilmiştir.
Fotobaşlatıcı TPO'ya alternatiflerin araştırılması açısından, TPO'ya ek olarak, güçlü ultraviyole ışık emilimine sahip fosfin oksit fotobaşlatıcıları kategorisinde yaygın olarak kullanılan iki fotobaşlatıcı vardır: Fotobaşlatıcı TPO - L ve Fotobaşlatıcı 819 (BAPO). TPO - L'nin moleküler yapısı TPO'ya benzer, ancak moleküldeki benzen halkalarından biri bir etoksi grubu ile değiştirildiği için toksisitesi nispeten düşüktür. Bununla birlikte, önemli bir dezavantajı da vardır: TPO-L'nin başlatma etkinliği TPO'nunkinden çok daha düşüktür. Diğer fosfin oksit fotobaşlatıcı 819 (BABO), TPO'daki benzen halkasının iki 2,4,6-trimetilbenzoil grubu ile ikame edilmiş bir 2,4,6-trimetilbenzoil ile değiştirilmesinin ürünü olarak anlaşılabilir. 819, TPO'dan daha yüksek bir başlangıç verimliliğine sahiptir, ancak ciddi bir sararma sorunu vardır, bu da rengin kritik olduğu uygulamalarda kullanılamayacağı anlamına gelir. Özetle, TPO-L ve 819 sadece bazı özel uygulamalarda TPO'nun yerini alabilir, ancak tamamen yerini alamazlar.
Neyse ki, TPO'ya yeni bir alternatif ortaya çıktı: Fotobaşlatıcı TMO. Photoinitiator TMO'nun tam adı (2,4,6-trimethylbenzoyl) bis(4-methylphenyl)phosphine oxide'dir ve CAS numarası 270586-78-2'dir. Moleküler yapıya bakıldığında, Fotobaşlatıcı TMO, TPO'nun iki benzen halkasının her birine bir metil grubu eklemiştir. TPO'nun biyotoksisitesini büyük ölçüde azaltan bu hafif yapısal değişikliktir. Kapsamlı deneysel doğrulama, Fotobaşlatıcı TMO'nun başlangıç verimliliğinin TPO'nunkinden biraz daha yüksek olduğunu ve sararma ve düşük migrasyon gibi mükemmel özelliklere sahip olduğunu ortaya koymuştur. Şu anda, Fotobaşlatıcı TMO başarıyla seri üretime geçmiş ve AB REACH kayıt sertifikasını başarıyla almıştır, bu da kimyasal kontrolün en sıkı olduğu Avrupa pazarında başarıyla satılabileceği anlamına gelmektedir. Bu yeni fotobaşlatıcının ortaya çıkışı, TPO'nun SVHC aday listesine dahil edilmesinden sonra malzeme seçimi ikilemiyle başa çıkmada fotopolimer endüstrisi için şüphesiz yeni fikirler ve yön sağlamaktadır. Gelecekte, teknolojinin sürekli ilerlemesi ve derinlemesine araştırmalarla, fotobaşlatıcılar alanında daha fazla yenilik ve atılım olabilir. Bekleyip göreceğiz.
Şimdi Bize Ulaşın!
Fotobaşlatıcı Fiyatına ihtiyacınız varsa, lütfen aşağıdaki forma iletişim bilgilerinizi doldurun, genellikle 24 saat içinde sizinle iletişime geçeceğiz. Bana e-posta da gönderebilirsiniz info@longchangchemical.com Çalışma saatleri içinde (8:30 - 6:00 UTC+8 Pzt.~Sat.) veya hızlı yanıt almak için web sitesi canlı sohbetini kullanın.