26 de abril de 2024 Química Longchang

Como resolver o problema da grande quantidade de resíduos de sal causada por aglutinantes ácidos?

1, o antioxidante 3052 é um antioxidante principal multifuncional, com o mecanismo antioxidante fenólico tradicional, em comparação com o antioxidante 3052 pode ser estabilizado por seu próprio mecanismo de estabilização bifuncional, capturando os radicais livres macromoleculares rapidamente estabilizados em radicais de oxigênio fenol. Devido ao seu excelente efeito sinérgico e à capacidade de reduzir de forma estável o envelhecimento da resina, ele desempenha um papel mais proeminente na produção de borracha e no processo de resina sintética, de modo que o material polimérico seja mais durável. A maior característica do antioxidante 3052 é sua capacidade de resistir ao oxigênio térmico em alta temperatura, que é um componente necessário nos aditivos de materiais poliméricos, especialmente nas condições de baixo teor de oxigênio, podendo desempenhar um papel mais importante.

2, o antioxidante 3052 é um novo tipo de antioxidante, com alta eficiência para evitar a capacidade de envelhecimento termo-oxidativo do polímero, porque sua molécula tem hidroxila fenólica e grupo acrilato dois grupos ativos, pode controlar efetivamente o homopolímero de butadieno e moldagem de gel de copolímero, especialmente no processamento de alta temperatura do teor de oxigênio das condições do menor seu efeito protetor parece mais proeminente. Portanto, ele tem alta capacidade antioxidante, não descoloração, baixa volatilidade e excelente resistência ao desempenho de extração. Seu campo de aplicação também é extremamente amplo, podendo ser aplicado à indústria de borracha sintética, adesivos de fusão a quente, elastômeros, materiais de embalagem em contato com alimentos e medicamentos e outros campos, mas também no campo da indústria auxiliar no tipo mais importante de produtos.

3, o antioxidante 3052 e os antioxidantes de éster de enxofre e antioxidantes de fosfito têm um bom efeito sinérgico quando usados em conjunto, geralmente também usados em conjunto com antioxidantes de amina impedida e absorvedores de UV de benzotriazol. Em comparação com o antioxidante tradicional do tipo bisfenol 2246, o antioxidante 3052 tem um ponto de fusão mais alto e pode suportar temperaturas mais altas.

4, existem atualmente dois métodos para sintetizar o antioxidante 3052. Eles são a síntese passo a passo e a síntese pelo método one-pot. A síntese passo a passo é dividida em dois tipos de ácido orgânico, síntese de óxido de fósforo de cloro de cloreto de cloro e, em seguida, preparada pelo cloreto de cloro e bisfenol no antioxidante. Esse método de preparação e síntese foi desenvolvido pela primeira vez pela Sumitomo Chemical Company japonesa e, posteriormente, foi amplamente utilizado. Outro método é a preparação de antioxidantes a partir de bisfenol, cloreto de ácido clórico e bases orgânicas, que foi desenvolvido pela Sumitomo Chemical para sintetizar esses antioxidantes. A síntese em um único pote envolve a preparação de compostos de cloreto a partir de bisfenol, ácido carboxílico e fosgênio sólido, com bases orgânicas como catalisadores. No final da reação, sem separação, uma determinada quantidade de solvente orgânico é adicionada diretamente e, em seguida, uma solução de bisfenol contendo o solvente de fezes é adicionada gota a gota, e a reação continua em uma determinada temperatura por um determinado período de tempo. No final da reação, o precipitado é removido por filtração sob pressão reduzida, e o solvente é removido por destilação à pressão atmosférica. Precipitação de cristais, o material cristalino por recristalização, filtração e secagem do sólido branco, ou seja, um novo tipo de produtos antioxidantes de monoéster de bisfenol.

5, no processo de preparação tradicional, é necessário preparar o intermediário 2,2′-metileno bis (4-metil-6-terc-butilfenol), originalmente a hidroxila do fenol e o anel aromático para formar um efeito de conjugação reduzem o átomo de oxigênio na densidade da nuvem de elétrons, de modo que o desempenho nucleofílico da hidroxila do fenol é fraco, não pode ser esterificado diretamente com ácidos carboxílicos, quando o acesso para empurrar o grupo de elétrons no anel de benzeno reduz ainda mais o desempenho nucleofílico da hidroxila do fenol e, ao mesmo tempo, quando no Ao mesmo tempo, ao acessar um grande grupo no anel de benzeno do 2-terc-butil-4-metilfenol, um efeito espacial reduzirá ainda mais a atividade do grupo hidroxila fenólico, o que dificulta o processo de preparação. Além disso, no processo convencional de síntese do antioxidante 3052, não importa qual método seja contornado pelo uso de cloreto de ácido clorídrico como matéria-prima, álcali orgânico como agente de ligação ácida e catalisador, o álcali orgânico se torna sal orgânico para se tornar resíduo sólido, além do método convencional de preparação que produzirá ácido clorídrico, é necessário adicionar trietilamina para remover o ácido clorídrico, o que leva a um grande número de resíduos sólidos de cloridrato de trietilamina, há irritação no processo de produção, resíduos sólidos e outras deficiências.

O agente de ligação ácida usado na síntese de acrilato de 2-(2-hidroxi-3-terc-butil-5-metilbenzil)-4-metil-6-terc-butilfenila (antioxidante 3052) é principalmente trietilamina, mas quando a trietilamina é usada como agente de ligação ácida, ela não só reage com o cloreto de acriloila para inativar o cloreto de acriloila, mas também tem forte alcalinidade, o que levará à esterificação adicional do produto para produzir diésteres de ácido acrílico e outros subprodutos. Os resultados mostraram que a combinação de piridina, Na2CO3 e trietilamina como agente de ligação de ácido misto reduziu muito a geração de subprodutos, e a seletividade das matérias-primas foi superior a 97%, e o rendimento foi de até 80%. Quando as amostras sintetizadas de 3052 foram adicionadas à produção de resina ABS, o valor de aberração cromática de ΔE foi inferior a 2,0 e atingiu o padrão qualificado do setor. A diferença de cor ΔE da amostra 3052 sintetizada é menor que 2,0, o que atende ao padrão do setor.

 

(1) Por meio da triagem de diferentes agentes de ligação ácida, verificou-se que a piridina e o Na2CO3, de baixo custo, poderiam substituir parcialmente a trietilamina, o que não só garantiu a alta taxa de conversão, mas também a seletividade das matérias-primas acima de 97%.

(2) Quando o antioxidante 3052 gerado pela substituição parcial de piridina e Na2CO3 por trietilamina foi adicionado à produção de resina ABS, a diferença de cor ΔE foi menor que 2,0 no padrão do setor e atingiu o padrão qualificado.

 

O Acid Scavenger (agente de ligação ácida) é frequentemente usado para neutralizar os prótons em um sistema de reação e reduzir o efeito do ácido na reação. Os agentes de ligação ácida comumente usados são bases orgânicas ou inorgânicas, como piridina, trietilamina, DIEA, carbonato de sódio, carbonato de potássio, acetato de sódio, entre outros.
Figura 1: Alguns cátions e ânions que podem ser usados para preparar líquidos iônicos básicos

 

Tomando a reação de amidação como exemplo, o HCl é gerado durante o processo de síntese, o que tem um efeito inibitório na síntese de amida. Ao mesmo tempo, o HCl é propenso a reações colaterais com matérias-primas, levando ao consumo de matérias-primas e até mesmo à decomposição de produtos, reduzindo o rendimento geral. A adição do agente de ligação ácida correspondente pode neutralizar o HCl para gerar sal, o que favorece a direção positiva da reação e evita o impacto do ácido no equipamento e no meio ambiente, além de causar danos.

A introdução de um agente de ligação ácida melhora muito o rendimento

Isso também causa um alto nível de sal nas águas residuais e um problema de sal residual no back-end.

Os ligantes ácidos desempenham um papel fundamental no aumento do rendimento da reação, mas também causam alguns problemas subsequentes. O uso de bases orgânicas ou inorgânicas como aglutinantes de ácido resulta na formação de um grande número de subprodutos, como sais de sódio, potássio ou amina. Alguns sais inorgânicos formados após a reação de ligação ácida são insolúveis na fase orgânica, formando o fenômeno do material sólido viscoso. A separação de produtos e sais residuais é difícil, exigindo um grande número de solventes orgânicos para participar da separação sólido-líquido, de modo que um grande número de solventes residuais e sais residuais são gerados.

Separação por adsorção: remove a matéria orgânica na fase líquida por adsorção e realiza a subprodução de sal residual.

As águas residuais com alto teor de sal do processo causado pelo agente de ligação ácida contêm vários tipos de impurezas e matéria orgânica, e muitas vezes é difícil realizar a utilização de recursos do sal subproduto adotando diretamente o método de evaporação e cristalização. Ao mesmo tempo, o fato de conter um grande número de matéria orgânica e águas residuais com alto teor de sal diretamente no equipamento de evaporação pode facilmente causar altos custos operacionais, a corrosão do equipamento é grave, após a evaporação do material coqueificante pegajoso e uma série de problemas operacionais.

Usamos o processo de adsorção de resina, para esse processo de águas residuais com alto teor de sal, primeiro analisamos o mecanismo de reação e, em seguida, combinamos o material de adsorção de resina apropriado, a fim de obter enriquecimento e descoloração econômicos e eficientes das impurezas. O filtrado após a adsorção entra no processo de evaporação convencional, e o conteúdo de TOC no sal subproduto obtido é bastante reduzido.

 

Agente de ligação ácida verde: escolha um agente de ligação ácida que seja fácil de separar, possa ser reciclado e tenha menos resíduos.

| Líquido iônico alcalino

O líquido iônico é um líquido composto inteiramente de íons e é uma substância fundida de baixa temperatura, não inflamável e não volátil, quimicamente estável, com baixa pressão de vapor e que pode ser reciclada. Os líquidos iônicos alcalinos podem neutralizar o ácido no processo de reação e gerar diretamente sistemas líquido-líquido, o que torna a separação dos produtos simples e fácil e não produz resíduos sólidos perigosos.

 

Em 2003, a BASF (BASF) desenvolveu com sucesso o processo BASIL para neutralizar o HCl gerado na reação usando líquido iônico como agente de ligação ácida. Após a reação, o produto e o líquido iônico são divididos em duas fases, o que torna o processo de purificação do produto muito simples. O líquido iônico pode ser regenerado e reutilizado após o tratamento com NaOH. A atual produção em larga escala e a síntese ecológica de líquidos iônicos ainda são limitadas pela tecnologia e pelo processo.

 

Figura 2: Separação simples de produtos usando líquidos iônicos como agentes de ligação ácida

| Resina alcalina de troca iônica

As resinas básicas de troca aniônica também são usadas para tentar agir como ligantes ácidos nas reações. O material da resina é extremamente fácil de separar do sistema de reação e é facilmente regenerado sem permanecer no produto. No caso da síntese de ADC (dietilenoglicol bicarbonil dienoftalato), por exemplo, a resina sólida de troca iônica básica é usada como agente de ligação ácida, o que impede que a matéria-prima seja hidrolisada devido ao álcali líquido e consome a matéria-prima; ao mesmo tempo, esse método melhora o rendimento e a pureza do produto e estabiliza a qualidade do produto.
A pesquisa e a aplicação da resina de troca iônica como agente de ligação ácida ainda são relativamente pequenas, a capacidade de troca de grupos funcionais alcalinos, a transferência de massa por difusão na reação etc. precisam de mais dados científicos e experiência em industrialização.

 

 

A escolha dos aglutinantes ácidos geralmente se concentra no rendimento do produto, seguido pela combinação de sua alcalinidade, estabilidade, ponto de ebulição e outros aspectos. Os aglutinantes ácidos verdes devem ser caracterizados por baixa toxicidade, reciclagem múltipla e fácil separação para realizar a produção verde desde o início do processo de reação.

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Lcanox® 264 CAS 128-37-0 Antioxidante 264 / Butylated hydroxytoluene
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Lcanox® DSTDP CAS 693-36-7 Tiodipropionato de distearila
Lcanox® DLTDP CAS 123-28-4 Tiodipropionato de dilaurila
Lcanox® DBHQ CAS 88-58-4 Antioxidante DBHQ
Lcanox® 9228 CAS 154862-43-8 Irganox 9228 / Antioxidante 9228
Lcanox® 80 CAS 90498-90-1 Irganox 80 / Antioxidante 80
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Lcanox® 626 CAS 26741-53-7 Ultranox 626 / Irgafos 126
Lcanox® 5057 CAS 68411-46-1 Irganox 5057 / Antioxidante 5057 / Omnistab AN 5057
Lcanox® 330 CAS 1709-70-2 Irganox 330 / Antioxidante 330
Lcanox® 3114 CAS 27676-62-6 Irganox 3114 / Antioxidante 3114
Lcanox® 3052 CAS 61167-58-6 IRGANOX 3052 / Acrilato de 4-metilfenila / Antioxidante 3052
Lcanox® 300 CAS 96-69-5 Irganox 300 / Antioxidante 300
Lcanox® 245 CAS 36443-68-2 Irganox 245 / Antioxidante 245
Lcanox® 2246 CAS 119-47-1 Irganox 2246 / BNX 2246
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Lcanox® 1726 CAS 110675-26-8 Antioxidante 1726 / Irganox 1726 / Omnistab AN 1726
Lcanox® 168 CAS 31570-04-4 Irganox 168 / Antioxidante 168
Lcanox® 1520 CAS 110553-27-0 Irganox 1520 / Antioxidante 1520
Lcanox® 1425 CAS 65140-91-2 Irganox 1425 / Dragonox 1425 / Antioxidante 1425 / BNX 1425
Lcanox® 1330 CAS 1709-70-2 Irganox 1330 / Ethanox 330
Lcanox® 1222 CAS 976-56-7 Antioxidante 1222 / Irganox 1222
Lcanox® 1135 CAS 125643-61-0 Irganox 1135 / Antioxidante 1135
Lcanox® 1098 CAS 23128-74-7 Irganox 1098 / Antioxidante 1098
Lcanox® 1076 CAS 2082-79-3 Irganox 1076 / Antioxidante 1076
Lcanox® 1035 CAS 41484-35-9 Irganox 1035 / Antioxidante 1035
Lcanox® 1024 CAS 32687-78-8 Irganox 1024 / Antioxidante 1024
Lcanox® 1010 CAS 6683-19-8 Irganox 1010 / Antioxidante 1010

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