不同光稳定剂组合的附加保护效果
快速回答: 对于紫外线单体和树脂的选择,关键的商业问题不是“哪种材料普遍最好”,而是“哪种组合能在实际应用中提供流动性、固化性、附着力和耐久性的最佳平衡”。
用于有机聚合物的光稳定剂主要有紫外线吸收剂、受阻胺光稳定剂、激发态猝灭剂、过氧化氢分解剂等。这些不同类型的光稳定剂对提高聚合物涂料的光稳定效果有不同程度的影响。在实际的涂料光稳定配方中,技术人员往往会采用两种或两种以上不同机理的光稳定剂组合使用,以获得更有效、更持久的涂料光稳定效果,其相加效果为 1 + 1 > 2。比较经典的组合是使用紫外线吸收剂和受阻胺光稳定剂(HALS)。前者通过过滤掉阳光中的有害紫外线,从源头上保护涂层不发生光氧化,但在自身的循环作用中很难避免消耗转化,出现褪色、光解等不可逆变化,有效浓度逐渐降低,慢慢失去光稳定作用。HALS 通过清除涂层中的自由基和过氧化物来阻断光氧化过程,从而保持涂层的光泽,抑制黄变和脆化。但是,HALS 产生的氮氧自由基基本上是有色的,可以吸收紫外线,有可能发生光解耗损。紫外线吸收剂和 HALS 的组合可以起到互补保护的作用,紫外线吸收剂可以过滤有害紫外线,保护氮氧自由基不被光解耗竭,而 HALS 可以清除自由基和氢过氧化物,保护 UVA 不被光解耗竭。紫外线吸收剂可防止自由基和过氧化物。通过相互补充,紫外线吸收剂和 HALS 可以在涂层光老化过程中长期保持足够高的浓度,从而增强光稳定效果。
左图显示了含有苯乙烯单元的丙烯酸酯共聚物涂层在光老化过程中氧化氮自由基浓度的变化。在仅含有 HALS 的系统中,氮氧自由基在短时间内达到较高浓度后会迅速衰减到较低水平;而在含有苯并三唑紫外线吸收剂的组合系统中,膜内的氮氧自由基可在较高浓度下维持较长时间。
单独使用紫外线吸收剂,涂层的光稳定效果往往并不理想,因为它是根据光吸收的特性来决定功效的发挥。如果与光稳定效果更高的 HALS 结合使用,则更容易获得光稳定效果的显著提高。
如上图所示,紫外线吸收剂与 HALS 结合使用对脂肪族聚氨酯涂料光稳定性的影响。在仅使用苯并三唑 UVA(Tinuvin234)的体系中,随着光老化时间的延长,聚氨酯粘接损失率仅略低于空白样品;当单独使用 HALS 时,光稳定效果大幅提高;当 HALS 与等量的紫外线吸收剂结合使用时,光稳定效果进一步提高。
紫外单体和低聚物的实用采购和配方分析
大多数成功的紫外线固化配方都是首先选择主体树脂,然后根据基材、固化方法和最终用途应力来调整活性单体配方。这通常会产生比仅根据粘度或价格选择材料更稳定的结果。
- 从最终的属性目标开始: 硬度、柔韧性、粘附性和收缩率很少能指向完全相同的原材料组合。
- 对反应性程序包进行整体筛选: 寡聚物、单体和光引发剂的选择在紫外固化体系中相互作用很强。
- 将粘度作为一种工具,而不是唯一的决策规则: 最容易加工的材料不一定是固化后性能最好的材料。
- 检查真实基底: 塑料、金属、标签膜、凝胶系统和涂料可以提供非常有不同的极性和固化密度平衡。
推荐的产品参考
- CHLUMILS UV-123: HALS 为涂料和聚合物中注重耐候性的筛网提供了强有力的参考。
- CHLUMILS UV-5151: 当需要更广泛的光老化保护时,可作为实用的稳定剂组合参考。
- CHLUMILS UV-770: 在评估耐候性和外观保持性时,HALS 是一个常用的基准。
- CHLUMIUV BP-1: A useful UV-absorber reference when absorption-based light protection is being screened.
买家和配方师的常见问题解答
一种紫外单体或树脂能解决所有配方问题吗?
通常不会。商业上成功的配方取决于多个组分如何协同作用,以平衡固化、附着力、流动性和耐用性。
为什么单体要和寡聚体一起进行筛选?
因为单体可以改变粘度、固化速率、收缩率和基材行为,足以改变相同骨架树脂的最终排名。