Politiol com aceleradores de amina em adesivo
1. Limitações dos agentes de cura comumente usados e vantagens dos mercaptanos:
No campo da cura de epóxi, os agentes de cura comumente usados atualmente, como anidridos, dicianodiaminas, imidazóis, aminas aromáticas etc., geralmente exigem ambientes específicos de alta ou média temperatura para induzir uma reação de cura em resinas epóxi. Isso significa que esses agentes de cura têm limitações óbvias em aplicações em que a temperatura é estritamente limitada, como quando o tratamento térmico não é possível.
Os agentes de cura à base de tiol se destacam por sua capacidade de curar rapidamente em temperaturas ambiente e baixas, uma característica que amplia muito a gama de aplicações para as quais as resinas epóxi podem ser curadas. Por exemplo, os mercaptanos podem desempenhar um papel fundamental em superfícies sensíveis à temperatura ou em cenários de construção de baixa temperatura. E seus produtos de cura têm boa tenacidade, o que tem um significado positivo para melhorar as propriedades mecânicas dos materiais curados, como resistência ao impacto, flexibilidade e assim por diante. Do ponto de vista do tipo, o agente de cura de mercaptano comum na forma de oligômero líquido ou monômero de mercaptano múltiplo, a estrutura diferente do agente de cura de mercaptano devido à estrutura química das diferenças na interação com o acelerador terá um desempenho diferente, o que faz com que a temperatura de cura e o tempo de cura variem. Isso exige que, em aplicações práticas, a estrutura apropriada do agente de cura de mercaptana e o acelerador correspondente sejam selecionados com precisão de acordo com os requisitos específicos do processo e o uso do ambiente, a fim de obter o efeito de cura desejado.
2. Características da estrutura do mercaptano:
Do ponto de vista da estrutura química, o mercaptano é uma classe de compostos não aromáticos que contém o grupo funcional sulfidrila (-SH), e seu princípio de formação pode ser entendido como o produto da substituição do átomo de oxigênio pelo átomo de enxofre no álcool comum. É essa singularidade estrutural que confere aos mercaptanos suas propriedades químicas especiais, tornando-os capazes de reagir rapidamente com epóxi em temperatura ambiente, e o tempo de cura é geralmente de cerca de 5 minutos, o que os torna excelentes entre muitos agentes de cura em termos de velocidade de cura rápida. Especialmente na cura de camada fina, a cura de camada fina é muito importante para a colagem de peças de precisão ou tratamento de superfície com alta exigência de aparência, como na colagem de componentes eletrônicos para preencher pequenas lacunas e reparo de caixas de instrumentos de precisão, etc. Essa vantagem de desempenho do mercaptano garante que o processo de cura seja preciso e eficiente e não afete muito as peças ao redor devido ao processo de cura.
3. Áreas de aplicação do mercaptano
3.1 Agentes de cura epóxi:
No caso de adesivos de secagem rápida curados com epóxi de dois componentes, ao usar o DMP como acelerador, os mercaptanos podem curar em apenas 1 a 5 minutos em baixas temperaturas abaixo de -20°C. Esse é um bom exemplo de como os mercaptanos podem ser usados para curar um adesivo epóxi de dois componentes em apenas 1 a 5 minutos em baixas temperaturas. Esses dados demonstram a capacidade de cura eficiente dos agentes de cura de mercaptana em baixas temperaturas. Em contraste com os agentes de cura convencionais, que exigem temperaturas médias a altas para curar, a baixa temperatura de -20°C restringe o uso da maioria dos agentes de cura, enquanto os mercaptanos são capazes de trabalhar rapidamente nesse ambiente. Isso torna os mercaptanos a escolha ideal para projetos externos em regiões frias, reparo de artigos em ambientes de armazenamento de baixa temperatura ou processamento de materiais em plantas de produção de baixa temperatura, garantindo o tempo de cura rápido dos materiais epóxi mesmo em baixas temperaturas. Em baixas temperaturas, os materiais de resina epóxi ainda podem atingir rapidamente o estado de cura ideal para atender aos requisitos de desempenho correspondentes.
3.2 Adesivos de cura UV:
Os tióis são usados em esmaltes de unha fotopolimerizáveis, fotorresistentes e resinas fotossensíveis para impressão 3D, em que filmes de alta espessura são curados rapidamente e com baixo consumo de energia. Na impressão 3D, por exemplo, a alta espessura do filme significa que peças mais espessas podem ser moldadas em uma única passagem, enquanto a cura rápida com baixo consumo de energia reduz o tempo de impressão, melhora a produtividade e diminui o consumo de energia. Além disso, ele pode se adaptar a uma variedade de condições de luz diferentes, como fonte de luz fria LED de comprimento de onda de 415 nm e 365 nm, lâmpadas de mercúrio de alta pressão e lasers, o que reflete sua boa adaptabilidade à luz e pode funcionar adequadamente em diferentes ambientes de equipamentos de fotopolimerização. A excelente secura da superfície indica que o estado da superfície após a cura é bom, não haverá pegajosidade e outras condições indesejáveis, e a boa compatibilidade com a resina principal para garantir que não haverá separação de fases no processo de mistura não afetará a qualidade da cura e as propriedades do material do problema, transparente, incolor e inodoro é atender à aparência da aplicação da proteção ambiental e a outros aspectos dos requisitos mais elevados do cenário, como o uso de esmalte fotopolimerizável na indústria de unhas, é preciso garantir que o revestimento após a cura seja bonito e inodoro.
3.3 Tinta UV:
Na impressão offset UV, na gravura, no revestimento por laminação e em outras aplicações de baixa espessura de filme, baixa energia e processos rápidos de impressão, o mercaptano pode melhorar efetivamente a taxa de cura, o que é essencial para aumentar a produtividade da impressão. Nas modernas linhas de impressão de alta velocidade, a cura rápida permite que a tinta seque e endureça rapidamente, o que facilita as operações de processo subsequentes e reduz o desgaste, a aderência e outros problemas de qualidade de impressão causados por tinta não seca. Ao mesmo tempo, a superfície seca do filme de revestimento não adere às características dos produtos impressos, garantindo ainda mais a qualidade dos produtos impressos, de modo que a aparência do produto seja limpa e organizada. Melhorar o desempenho anti-amarelamento pode estender a vida útil dos materiais impressos, de modo que, no processo de preservação ou uso a longo prazo, a aparência da cor pode permanecer relativamente estável, para alguns dos materiais impressos exibidos a longo prazo, como capas de livros, pôsteres etc., é particularmente importante. Melhorar as propriedades de adesão de metal, vidro, materiais poliméricos e outros tipos diferentes de materiais, ampliando o escopo de sua aplicação, seja na impressão de embalagens metálicas, produtos de vidro, impressão decorativa ou produtos plásticos, pode desempenhar um papel na impressão e em outros campos, para melhorar o grau de firmeza da ligação da tinta e do substrato, para garantir a durabilidade do conteúdo impresso.
4. Características e aplicações do poliol
Características:
Como uma forma especial de mercaptano, o polímero mercaptano tem sido usado como agente de cura de epóxi comercializado há mais de 35 anos, o que indica que foi verificado por testes de mercado de longa data e aplicação prática, com desempenho confiável e qualidade estável. Ele oferece algumas vantagens de desempenho exclusivas e importantes em relação aos inúmeros outros tipos de agentes de cura existentes no mercado.
Sua capacidade de curar rapidamente em temperatura ambiente é muito conveniente em aplicações práticas, eliminando a necessidade de equipamentos de aquecimento adicionais, reduzindo a complexidade e o custo do processo de cura e evitando os efeitos adversos que o aquecimento pode ter sobre o material curado ou o ambiente ao redor. Além disso, sua velocidade de cura não é tão sensível à quantidade de adesivo dispensada, o que contrasta fortemente com os agentes de cura de amina em geral, em que quanto maior a quantidade de agente de cura de amina dispensada, mais rápida é a velocidade de cura, enquanto a velocidade de cura do polissulfanol é relativamente estável no caso de diferentes quantidades dispensadas, o que possibilita desempenhar a função de cura de forma mais estável e garantir que o material curado ou o ambiente ao redor não seja afetado pelo aquecimento, e a velocidade de cura não é tão sensível à quantidade de distribuição, ao contrário dos agentes de cura de amina em geral, em que quanto maior a quantidade de distribuição do agente de cura de amina, maior a velocidade de cura. Isso permite que o poli mercaptano desempenhe uma função de cura mais estável e garanta a consistência de cada efeito de cura.
Além disso, o polímero mercaptano também tem as características de baixa toxicidade, o que, nos requisitos ambientais cada vez mais rigorosos do presente, torna possível sua aplicação em embalagens de alimentos, equipamentos médicos e outros requisitos de alta segurança do campo de aplicação; a cor clara favorece a manutenção da aparência do material após a cura; a estética do processo de cura não se deve ao fato de o próprio agente de cura levar à descoloração do material; excelente adesão para garantir a união firme de diferentes materiais para atender aos requisitos de resistência de uma variedade de conexões estruturais; também pode ser usado como agente de cura para garantir a consistência do efeito de cura a cada vez. Também pode ser usado como acelerador para acelerar a reação de outros agentes de cura de amina, o que reflete sua versatilidade no sistema de cura, e pode ser usado em conjunto com outros agentes de cura para ajustar com flexibilidade a velocidade e o efeito da reação de cura de acordo com as necessidades reais.
5. Cenários de aplicativos:
O polímero mercaptano é amplamente utilizado em muitos campos, por exemplo, em revestimentos, ele pode melhorar a velocidade de cura e a qualidade dos revestimentos e fazer com que o revestimento seque rapidamente para formar um bom efeito protetor e decorativo, o que é adequado para revestimentos externos arquitetônicos, tintas para móveis, etc.No campo dos selantes, por meio de suas boas propriedades de adesão e cura, ele pode selar com eficácia todos os tipos de fendas para evitar o vazamento de líquidos e gases, o que pode ser usado nos cenários de vedação de motores de automóveis e vedação de tubulações; para remendos industriais, pode ser usado no campo de remendos industriais. Os cenários podem ser usados; para remendos industriais, pode reparar e curar rapidamente peças danificadas, restaurar a integridade estrutural e a função dos componentes, como reparo de desgaste da superfície de equipamentos de metal, reparo de quebra de correia transportadora, etc.; no reparo rápido de pisos, pode ser usado para reparar e curar peças danificadas.No reparo rápido de pisos, pode ser feito em um curto período de tempo, de modo que a parte de reparo da cura atinja o uso da resistência, para reduzir o impacto no uso normal de comumente usado em shoppings, fábricas e outros locais públicos da manutenção do piso; adesivo de envasamento Na aplicação, os componentes eletrônicos podem ser protegidos por envasamento, de modo que fiquem livres da influência do ambiente externo, em virtude de sua baixa toxicidade e outras vantagens para proteger o uso da segurança e da estabilidade do equipamento eletrônico. Ao mesmo tempo, ele serve como promotor para outros sistemas de cura e pode trabalhar em sinergia com diferentes tipos de agentes de cura para otimizar todo o processo de reação de cura, expandindo seu valor de aplicação em uma variedade de sistemas de cura complexos.
Em termos de especificações de vendas, há duas formas de aceleradores contendo amina e formas sem acelerador. Os mercaptanos de polímero sem promotor (por exemplo, GPM800) permitem que os formuladores adicionem promotores adequados por conta própria, de acordo com os requisitos específicos do processo, o ambiente de uso e as velocidades de cura desejadas, controlando assim com precisão as velocidades de cura e obtendo versatilidade do produto para atender às necessidades individuais de diferentes clientes. Os mercaptanos de cura padrão de cinco minutos (por exemplo, GPM888) já têm aceleradores adicionados, o que os torna fáceis de usar para aqueles que têm requisitos regulares de velocidade de cura e que buscam simplicidade de operação. Os mercaptanos de cura mais rápida (por exemplo, GPM895FC) podem atingir um tempo de gel de 40 segundos / 20g, uma velocidade de gel muito rápida em alguns dos requisitos de eficiência de cura do reparo de emergência, produção rápida e outros cenários têm vantagens de aplicação exclusivas, como em algumas das necessidades de retomar rapidamente a produção de reparo de equipamentos de linha de produção industrial, após um desastre repentino das instalações temporárias criadas e outras situações, podem desempenhar rapidamente um papel de cura, para garantir que as instalações relevantes sejam colocadas em uso o mais rápido possível. Ele pode ser usado para garantir que as instalações relevantes sejam colocadas em uso o mais rápido possível.
6. Mecanismo de reação química e características relacionadas do mercaptano
6.1 Mecanismo de reação:
O mecanismo de reação química do mercaptano é relativamente simples e direto, a reação entre o acelerador de amina terciária e o mercaptano formará o ânion do sal de mercaptano, que é um reagente nucleofílico muito forte. Na reação química, o reagente nucleofílico tem a capacidade de atacar ativamente outros átomos ou grupos com carga positiva parcial, e é em virtude dessa característica que o ânion tiolato pode abrir rapidamente o grupo epóxi para reagir, iniciando assim o processo de cura. Quando o sal de tiol reage com outro grupo tiol, um novo ânion de sal de tiol pode ser gerado, e esse processo de regeneração garante que a reação possa continuar, permitindo que toda a reação de cura seja concluída com sucesso.
Devido à baixa energia de ativação da reação, o que significa que a barreira de energia a ser superada é baixa, a reação pode ser realizada em temperatura ambiente ou abaixo dela. As vantagens desse recurso são muito significativas: por um lado, a reação pode ocorrer em temperatura ambiente, o que simplifica muito o processo de cura, sem equipamento de aquecimento adicional e consumo de energia, reduzindo os custos; por outro lado, para alguns materiais que não toleram altas temperaturas ou na aplicação de ambientes de baixa temperatura, ainda é possível realizar com sucesso a cura dos cenários, como na embalagem de alguns componentes eletrônicos sensíveis ao calor, estrutura de construção externa de baixa temperatura Por exemplo, no encapsulamento de componentes eletrônicos sensíveis ao calor e no reparo de estruturas de construção externa em ambientes de baixa temperatura, essa reatividade de baixa temperatura expandiu muito a gama de aplicações. Além disso, como não precisa ser aquecido para reagir, ele pode até mesmo ser usado para cura de camada fina em substratos metálicos, que geralmente têm boa condutividade térmica e são suscetíveis a problemas como transferência rápida de calor e efeitos de cura irregulares quando aquecidos, enquanto as características de cura ambiente dos mercaptanos podem contornar esses problemas e garantir a qualidade e a estabilidade da cura de camada fina em superfícies metálicas.
6.2 Flexibilidade de proporção:
Em termos da proporção de mercaptano para epóxi, uma proporção de 1:1 de epóxi para tiol resulta em um excesso de grupos epóxi, mas a presença de aceleradores de amina terciária permite que os grupos epóxi em excesso se autocurem. A flexibilidade dessa proporção tem um significado prático importante. No processo de operação real, é difícil seguir com precisão a proporção teórica ideal de cada vez que se cola, sempre haverá uma certa proporção de pequenas alterações, e o sistema de agente de cura de mercaptano, por meio do mecanismo interno de reação de autocura, pode compensar o leve desvio da proporção, de modo que a reação de cura ainda possa ser realizada normalmente, para garantir que o efeito de cura da estabilidade relativa da redução de erros na mistura de cola leve à falha de cura ou reduza devido ao efeito de cura. Isso garante resultados de cura relativamente estáveis e reduz as falhas de cura ou o desempenho ruim do material após a cura devido a erros de composição, o que melhora a tolerância a falhas de todo o processo de cura e a conveniência das aplicações práticas.
7. Exemplos de agentes de cura específicos de mercaptana e as vantagens e áreas de aplicação dos sistemas de agentes de cura de mercaptana
Exemplo:
Para agentes de cura líquidos (por exemplo, série PE) com grupo funcional mercapto (-SH) na extremidade, é necessário usá-los juntamente com aceleradores (por exemplo, K-54, DMP-30) para promover efetivamente a reação de cura com resinas epóxi. Isso indica que, na prática, esses agentes de cura de mercaptano têm uma dependência específica do acelerador e que a seleção de um acelerador adequado é fundamental para obter bons resultados de cura. Diferentes aceleradores podem afetar a velocidade de cura, a temperatura de cura e outros parâmetros importantes, portanto, é necessário selecionar razoavelmente os aceleradores correspondentes de acordo com os requisitos específicos e as condições do processo, a fim de aproveitar ao máximo as vantagens de desempenho desse tipo de agente de cura de mercaptano.
8. Vantagens e áreas de aplicação:
A maior vantagem do sistema de agente de cura de mercaptano é que ele também pode curar rapidamente em baixa temperatura e em revestimentos finos. A aplicação em ambiente de baixa temperatura já foi mencionada muitas vezes, enquanto a capacidade de cura de revestimento fino tem um papel insubstituível em muitos campos de processamento de precisão, decoração de alta qualidade e outros. Por exemplo, no processamento de joias, algumas peças pequenas incrustadas ou peças de decoração de superfície da cura do adesivo, o revestimento fino e a cura rápida podem garantir a precisão da operação, não afetarão a aparência da joia e a estrutura geral; na cura do adesivo transparente, para atender aos requisitos de alta transparência de ocasiões como a colagem de lentes ópticas, artesanato em vidro de alta qualidade etc., para garantir que a cura não afetará a aparência da joia e a estrutura geral, para garantir que a cura não afete a transmissão de luz e a estética; no campo dos materiais compostos, a capacidade de curar em revestimentos finos tem um papel insubstituível em muitas áreas de processamento de precisão, como a decoração de alta qualidade. No campo dos materiais compostos, suas características de cura rápida em baixa temperatura podem evitar o impacto da alta temperatura no desempenho de diferentes componentes nos materiais compostos, melhorar a qualidade e a eficiência da preparação de materiais compostos; para o novo campo de energia fotovoltaica, que pode estar envolvido em ambiente de baixa temperatura da instalação de componentes, manutenção e colagem de materiais fotovoltaicos finos e outros cenários, as vantagens do sistema de agente de cura de mercaptano também podem garantir o bom andamento dos processos relevantes e promover o desenvolvimento estável da indústria fotovoltaica. As vantagens do sistema de agente de cura de mercaptano também podem garantir o bom andamento dos processos relacionados e promover o desenvolvimento estável do setor fotovoltaico. Ao mesmo tempo, na cura em baixa temperatura da resina epóxi, os adesivos industriais, os adesivos resistentes à temperatura para marcação de estradas e outros campos também são, em virtude de suas vantagens exclusivas, desempenham um papel importante na cura, para atender às necessidades diversificadas de diferentes setores no desempenho de cura dos adesivos.
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| Poliol/Polimercaptana | ||
| Monômero DMES | Sulfeto de bis(2-mercaptoetil) | 3570-55-6 |
| Monômero DMPT | THIOCURE DMPT | 131538-00-6 |
| Monômero de PETMP | 7575-23-7 | |
| Monômero PM839 | Polioxi(metil-1,2-etanodil) | 72244-98-5 |
| Monômero monofuncional | ||
| Monômero HEMA | Metacrilato de 2-hidroxietil | 868-77-9 |
| Monômero HPMA | Metacrilato de 2-hidroxipropila | 27813-02-1 |
| Monômero THFA | Acrilato de tetrahidrofurfurila | 2399-48-6 |
| Monômero HDCPA | Acrilato de diciclopentenila hidrogenado | 79637-74-4 |
| Monômero DCPMA | Metacrilato de di-hidrodiciclopentadienila | 30798-39-1 |
| Monômero DCPA | Acrilato de di-hidrodiciclopentadienila | 12542-30-2 |
| Monômero DCPEMA | Metacrilato de diciclopenteniloxietil | 68586-19-6 |
| Monômero DCPEOA | Acrilato de diciclopenteniloxietil | 65983-31-5 |
| Monômero NP-4EA | (4) nonilfenol etoxilado | 50974-47-5 |
| Monômero LA | Acrilato de laurila / Acrilato de dodecila | 2156-97-0 |
| Monômero THFMA | Metacrilato de tetrahidrofurfurila | 2455-24-5 |
| Monômero de PHEA | ACRILATO DE 2-FENOXIETIL | 48145-04-6 |
| Monômero LMA | Metacrilato de lauril | 142-90-5 |
| Monômero IDA | Acrilato de isodecila | 1330-61-6 |
| Monômero IBOMA | Metacrilato de isobornila | 7534-94-3 |
| Monômero IBOA | Acrilato de isobornila | 5888-33-5 |
| Monômero EOEOEA | 2-(2-Etoxietoxi)acrilato de etila | 7328-17-8 |
| Monômero multifuncional | ||
| DPHA Monômero | 29570-58-9 | |
| Monômero DI-TMPTA | TETRAACRILATO DE DI(TRIMETILOLPROPANO) | 94108-97-1 |
| Monômero de acrilamida | ||
| Monômero ACMO | 4-acriloilmorfolina | 5117-12-4 |
| Monômero di-funcional | ||
| Monômero PEGDMA | Dimetacrilato de poli(etilenoglicol) | 25852-47-5 |
| Monômero TPGDA | Diacrilato de tripropilenoglicol | 42978-66-5 |
| Monômero TEGDMA | Dimetacrilato de trietilenoglicol | 109-16-0 |
| Monômero PO2-NPGDA | Diacrilato de neopentileno glicol propoxilado | 84170-74-1 |
| Monômero de PEGDA | Diacrilato de polietileno glicol | 26570-48-9 |
| Monômero PDDA | Ftalato de diacrilato de dietilenoglicol | |
| Monômero NPGDA | Diacrilato de neopentil glicol | 2223-82-7 |
| Monômero HDDA | Diacrilato de hexametileno | 13048-33-4 |
| Monômero EO4-BPADA | DIACRILATO DE BISFENOL A ETOXILADO (4) | 64401-02-1 |
| Monômero EO10-BPADA | DIACRILATO DE BISFENOL A ETOXILADO (10) | 64401-02-1 |
| Monômero EGDMA | Dimetacrilato de etilenoglicol | 97-90-5 |
| Monômero DPGDA | Dienoato de Dipropileno Glicol | 57472-68-1 |
| Monômero Bis-GMA | Bisfenol A Metacrilato de glicidila | 1565-94-2 |
| Monômero trifuncional | ||
| Monômero TMPTMA | Trimetacrilato de trimetilolpropano | 3290-92-4 |
| Monômero de TMPTA | Triacrilato de trimetilolpropano | 15625-89-5 |
| Monômero PETA | 3524-68-3 | |
| Monômero de GPTA ( G3POTA ) | TRIACRILATO DE GLICERIL PROPOXI | 52408-84-1 |
| Monômero EO3-TMPTA | Triacrilato de trimetilolpropano etoxilado | 28961-43-5 |
| Monômero fotorresistente | ||
| Monômero IPAMA | Metacrilato de 2-isopropil-2-adamantila | 297156-50-4 |
| Monômero ECPMA | Metacrilato de 1-etilciclopentila | 266308-58-1 |
| Monômero ADAMA | Metacrilato de 1-amantílico | 16887-36-8 |
| Monômero de metacrilatos | ||
| Monômero TBAEMA | Metacrilato de 2-(terc-butilamino)etila | 3775-90-4 |
| Monômero NBMA | Metacrilato de n-butilo | 97-88-1 |
| Monômero MEMA | Metacrilato de 2-metoxietil | 6976-93-8 |
| Monômero i-BMA | Metacrilato de isobutilo | 97-86-9 |
| Monômero EHMA | Metacrilato de 2-etil-hexila | 688-84-6 |
| Monômero EGDMP | Bis(3-mercaptopropionato) de etilenoglicol | 22504-50-3 |
| Monômero EEMA | 2-etoxietil 2-metilprop-2-enoato | 2370-63-0 |
| Monômero DMAEMA | N,M-Dimetilaminoetil metacrilato | 2867-47-2 |
| Monômero DEAM | Metacrilato de dietilaminoetila | 105-16-8 |
| Monômero CHMA | Metacrilato de ciclohexila | 101-43-9 |
| Monômero BZMA | Metacrilato de benzila | 2495-37-6 |
| Monômero BDDMP | Di(3-mercaptopropionato) de 1,4-butanodiol | 92140-97-1 |
| Monômero de BDDMA | 1,4-Butanodioldimetacrilato | 2082-81-7 |
| Monômero AMA | Metacrilato de alila | 96-05-9 |
| Monômero AAEM | Metacrilato de acetilacetoxietil | 21282-97-3 |
| Monômero de acrilatos | ||
| Monômero de IBA | Acrilato de isobutilo | 106-63-8 |
| Monômero EMA | Metacrilato de etila | 97-63-2 |
| Monômero DMAEA | Acrilato de dimetilaminoetila | 2439-35-2 |
| Monômero DEAEA | 2-(dietilamino)etil prop-2-enoato | 2426-54-2 |
| Monômero CHA | ciclohexil prop-2-enoato | 3066-71-5 |
| Monômero BZA | prop-2-enoato de benzila | 2495-35-4 |