1. Definition des UV-Monomer-Polymerisationsblockers
Ein Stoff, der die radikalische Polymerisationsreaktion von Alkenmonomeren vollständig beenden kann.
2. Die Rolle der Polymerisationsinhibitoren
In dem System aus ungesättigten Verbindungen kann der Polymerisationsinhibitor vorzugsweise mit den freien Radikalen im System interagieren, um Nicht-Radikale zu bilden oder Radikale mit geringer Aktivität zu bilden, die für eine erneute Initiierung nicht ausreichen, und kann die Kettenpolymerisation der freien Radikale wirksam blockieren.
Es kann die Kettenpolymerisation von freien Radikalen wirksam blockieren. Es hat große Vorteile für die Stabilität, die Lagerung und den Transport von Harz.
Blockiermechanismus: Entsprechend der Rolle, die der Hemmung der Polymerisationsreaktion zukommt, werden die Substanzen, die jedes Radikal beenden und die Polymerisationsreaktion stoppen können, bis sie vollständig erschöpft sind, als Blocker oder Inhibitoren bezeichnet;
Und kann nur machen die freie radikale Aktivität geschwächt, die Verlangsamung der Polymerisation Reaktion, kann aber nicht beenden die Reaktion von Substanzen genannt Blocker.
3.UV-Monomer nach dem Mechanismus der Polymerisation Inhibitoren Klassifizierung
3.1. Phenolische Polymerisationsinhibitoren
a. Hydrochinon
Häufiger verwendet, niedriger Preis, bessere Wirkung bei Raumtemperatur.
Aber manchmal wird es dazu führen, dass das System Farbe verdunkeln, oft nicht verwendet.
b. Para-Hydroxyanisol
Kann das Harz gute Lagerstabilität geben. Die Löslichkeit dieses Produkts in organischen Lösungsmitteln Z gut, die Produktfarbe Z hell.
c.2,6-Di-tert.-butyl-p-methylphenol
Weit verbreiteter Polymerisationsinhibitor, starke polymerisationshemmende Wirkung, gute Hitzebeständigkeit und Stabilität, niedriger Preis.
Die Toxizität ist größer.
d.2,5-Di-tert.-butylhydrochinon
Kann über einen langen Zeitraum langsam mit freien Radikalen reagieren, um die bei der Harzlagerung entstandenen freien Radikale zu zerstören.
Es kann die Lagerstabilität des Harzes verbessern und hat nur geringe Auswirkungen auf die Gelierzeit.
e.2-tert-Butylhydrochinon
Es ist ein wirksamer Lagerstabilisator für ungesättigte Polyesterharze sowie ein Stabilisator für hochreaktive Harze.
Seine Funktion ist umfassend und kann eine gute Rolle in einem breiten Temperaturbereich spielen. Und nur leicht verlängern die Aushärtung des Harzes bei erhöhten Temperaturen. Dieses Produkt wird oft in Kombination mit anderen Polymerisationsinhibitoren verwendet.
Eigenschaften:Weit verbreitet und wirksam. Muss im System gelöst werden, und die Anwesenheit von Sauerstoff, um die Wirkung der Polymerisationshemmung zu zeigen.
3.2. Chinon-Polymerisationsinhibitoren
a. P-Benzochinon
UV-Monomer kann auch in Abwesenheit von Sauerstoff funktionieren und eignet sich für Veretherungsprozesse, die durch Stickstoff oder ein anderes Inertgas geschützt sind.
Gelbe Farbe, hat Einfluss auf die Farbe des Harzes.
b.Methylhydrochinon (THQ)
Gute Wirkung, wird bei der Herstellung von hochaktiven ungesättigten Polyesterharzen verwendet, die häufig in Gelcoat-Harzen und SMC-Harzen eingesetzt werden. Dieses Produkt hat eine gute Löslichkeit und eine gute Hochtemperatur-Polymerisation blockierende Wirkung.
c.Andere Chinon-Polymerisationsinhibitoren
Eigenschaften:Kann eine Rolle bei der Verhinderung der Polymerisation unter anaeroben Bedingungen spielen.
Polykondensationshemmende Wirkung variiert bei verschiedenen Monomeren
Beispiel 1: p-Benzochinon ist ein wirksamer Polymerisationsinhibitor für Styrol und Vinylacetat, wirkt aber nur als Verzögerer für Methylacrylat und Methylmethacrylat.
Beispiel 2: Tetrachlorbenzochinon ist ein wirksamer Polymerisationsinhibitor für Vinylacetat, hat aber keine polymerisationshemmende Wirkung auf Acrylnitril.
Der Mechanismus der Polymerisationsblockade: Der Mechanismus der Polymerisationsblockade von Chinon ist nicht vollständig geklärt. Es könnte sein, dass Chinon und freie Radikale eine Additions- oder Disproportionierungsreaktion durchlaufen, um freie Radikale vom Typ Chinon oder Halbchinon zu erzeugen, die sich dann mit aktiven freien Radikalen zu inaktiven Produkten verbinden, die eine Rolle bei der Blockierung der Polymerisation spielen.
3.3. Aromatische Nitroverbindungen als Polymerisationsinhibitoren
Üblicherweise werden verwendet
Merkmale:Aromatische Nitroverbindungen sind bei der Blockierung der Polymerisation nicht so wirksam wie Phenole.
Wird nur für Vinylacetat, Isopren, Butadien und Styrol verwendet, hat keine blockierende Wirkung auf Acrylate und Methacrylate.
Mechanismus der Polymerisationshemmung: Nitrobenzol wirkt als Polymerisationshemmstoff, indem es mit freien Radikalen stabile Nitroxidradikale erzeugt.
3.4. Anorganische Verbindungen als Polymerisationsinhibitoren
Häufig verwendet werden Eisenchlorid, Kupferchlorid, Kupfersulfat, Titantrichlorid, Natriumsulfat und Ammoniumthiocyanat.
Eigenschaften: hohe Effizienz der Polymerisation und kann als Polymerisationsinhibitor in wässriger Phase verwendet werden
Mechanismus der Koaleszenzblockierung: Koaleszenzblockierung durch Ladungsübertragung
3.5. sauerstoffpolymerisationshemmende Wirkung
Molekularer Sauerstoff verfügt über zwei ungepaarte Elektronen, die eine doppelte Rolle bei der Polymerisationshemmung und -initiierung spielen können.
Blockierungsmechanismus:R-+O2 →ROO -
Sauerstoff und makromolekulare Kettenradikale, die durch die Peroxidradikale erzeugt werden, sind inaktiver, bei Raumtemperatur oder etwas höherer Temperatur kann die Co-Polymerisationsreaktion nicht ausgelöst werden, dieser sauerstoffblockierende Effekt macht ungesättigtes Polyesterharz und Luftkontaktoberfläche unvollständig und klebrig härtend.
Bei hohen Temperaturen können jedoch durch Sauerstoff und freie Radikale erzeugte Peroxidradikale in reaktive Radikale zersetzt werden, wodurch die Polymerisationsreaktion ausgelöst wird.
4, andere Klassifizierungen von Polymerisationsinhibitoren
4.1. Klassifiziert nach Temperatur
4.2. Klassifiziert nach dem Prinzip
4.3. Klassifiziert nach Zusammensetzung
5、Selektive Methode für Polymerisationsinhibitor
Die Hauptanforderung bei der Auswahl eines Polymerisationsinhibitors ist eine hohe polymerisationshemmende Wirkung, aber auch seine Löslichkeit im System und die Anpassungsfähigkeit des Harzes sollten berücksichtigt werden.
Einige der Monomere in nicht-lichthärtenden System verwendet erfordert auch das Monomer in der Resist kann leicht durch Destillation oder chemische Methoden entfernt werden, oder beides bei Raumtemperatur, um eine Rolle in der Resist spielen, sondern auch in der Reaktionstemperatur, wenn die schnelle Zersetzung.
5.1. Gute Mischbarkeit mit Monomeren und Harzen, nur mischbar kann eine Rolle bei der Blockierung spielen.
5.2. Kann das Auftreten von Polymerisationsreaktionen wirksam verhindern, so dass Monomer, Harz, Emulsion oder Klebstoff eine ausreichende Lagerzeit haben.
5.3. Der Polymerisationsinhibitor im Monomer ist leicht zu entfernen oder hat keinen Einfluss auf die Polymerisationsaktivität. z gute Wahl der Raumtemperatur ist ein wirksamer Inhibitor, und bei einer entsprechend hohen Temperatur, um den Inhibitor zu verlieren, so dass Sie nicht haben, um den Inhibitor vor der Verwendung zu entfernen.
Ein solcher Polymerisationsinhibitor ist zum Beispiel tert-Butylcatechol, p-Phenolmonobutylether.
5.4.UV-Monomer hat keinen Einfluss auf das Aussehen der Z-Endprodukt.Zum Beispiel, die Polymerisation Inhibitor bei der Herstellung von Klebstoffen in den Prozess der Oxidation durch hohe Temperatur Verfärbung und das Aussehen des Produkts.
5.5. Mehrere Polymerisationsinhibitoren, die in Verbindung miteinander verwendet werden, können die Wirkung der Polymerisation erheblich verbessern.
Beispiel 1: ungesättigte Polyesterharz durch Zugabe von Hydrochinon, tert-Butyl-Catechol und Kupfer naphthenate drei Arten von Inhibitoren.Z starke Aktivität von Hydrochinon, in mischbar mit Styrol und Polyester können hohe Temperaturen von etwa 130 ℃, innerhalb von 1min nicht über eine Copolymerisation Wirkung, kann sicher gemischt werden Verdünnung.
Tert-Butylkatechin bei hohen Temperaturen, die blockierende Wirkung ist sehr schlecht, aber bei einer etwas niedrigeren Temperatur (z. B. 60 ℃, wenn), die blockierende Wirkung ist 25-mal höher als Hydrochinon, kann eine längere Lagerzeit, Kupfer-Naphthenat bei Raumtemperatur, um eine blockierende Wirkung zu spielen, und hohe Temperatur und fördern die Rolle.
Beispiel 2: In Anwesenheit von Sauerstoff. Die blockierende Wirkung von p-tert-Butylcatechin in Kombination mit Phenothiazin, Hydrochinon und Diphenylamin ist etwa 300-mal höher als die von jedem dieser Stoffe allein.
5.6.UV Monomer Polymerisation Inhibitor Dosierung ist angemessen, mehr ist schädlich.
Zum Beispiel, Jod Dosierung von 10-4 mol / L, ist eine wirksame Polymerisation Inhibitor, aber mehr als diese Menge wird die Polymerisation Reaktion auslösen. Jod ist in der Regel nicht allein verwendet werden, müssen eine kleine Menge von Kaliumjodid hinzufügen, um die Löslichkeit zu erhöhen und verbessern die Effizienz der Polymerisation.
5.7.UV-Monomer ist ungiftig, harmlos, keine Umweltverschmutzung
5.8. Stabile Leistung, kostengünstig und einfach zu beschaffen
6. Denken Sie an
Welchen Einfluss hat der Gehalt an Initiatoren, Reduktionsmitteln und Polymerisationsinhibitoren auf die Aushärtung und Leistung des Harzes?
Beispiel: UV-Monomer-Versuchsmaterialien
Experimentelle Methode: UV-Monomer bzw. Änderung des Gehalts an Initiator, Amin und Reduktionsmittel zur Prüfung und zum Vergleich der Doppelbindungsumwandlung, der mechanischen Eigenschaften und der Aushärtegeschwindigkeit des Harzes.
Die Tabelle mit den verschiedenen Gehalten an Initiator, Amin und Polymerisationsinhibitor, die dem Harz zugesetzt werden, lautet wie folgt.
Experimentelle Ergebnisse.
Innerhalb eines bestimmten Bereichs waren der Umwandlungsgrad und die mechanischen Eigenschaften von UV-Monomerharzen positiv mit dem BPO- und DEPT-Gehalt und negativ mit dem Resistgehalt korreliert.
Eine Erhöhung des Gehalts an BPO und DEPT kann die Aushärtungsgeschwindigkeit des Harzes erhöhen, eine Erhöhung des Gehalts an Resist verringert die Aushärtungsgeschwindigkeit des Harzes.
| Polythiol/Polymercaptan | ||
| DMES Monomer | Bis(2-mercaptoethyl)sulfid | 3570-55-6 |
| DMPT Monomer | THIOCURE DMPT | 131538-00-6 |
| PETMP-Monomer | PENTAERYTHRITOL-TETRA(3-MERCAPTOPROPIONAT) | 7575-23-7 |
| PM839 Monomer | Polyoxy(methyl-1,2-ethandiyl) | 72244-98-5 |
| Monofunktionelles Monomer | ||
| HEMA-Monomer | 2-Hydroxyethylmethacrylat | 868-77-9 |
| HPMA-Monomer | 2-Hydroxypropylmethacrylat | 27813-02-1 |
| THFA-Monomer | Tetrahydrofurfurylacrylat | 2399-48-6 |
| HDCPA Monomer | Hydriertes Dicyclopentenylacrylat | 79637-74-4 |
| DCPMA-Monomer | Dihydrodicyclopentadienylmethacrylat | 30798-39-1 |
| DCPA Monomer | Dihydrodicyclopentadienyl-Acrylat | 12542-30-2 |
| DCPEMA-Monomer | Dicyclopentenyloxyethylmethacrylat | 68586-19-6 |
| DCPEOA-Monomer | Dicyclopentenyloxyethylacrylat | 65983-31-5 |
| NP-4EA Monomer | (4) ethoxyliertes Nonylphenol | 50974-47-5 |
| LA Monomer | Laurylacrylat / Dodecylacrylat | 2156-97-0 |
| THFMA Monomer | Tetrahydrofurfurylmethacrylat | 2455-24-5 |
| PHEA-Monomer | 2-PHENOXYETHYLACRYLAT | 48145-04-6 |
| LMA Monomer | Laurylmethacrylat | 142-90-5 |
| IDA Monomer | Isodecylacrylat | 1330-61-6 |
| IBOMA Monomer | Isobornylmethacrylat | 7534-94-3 |
| IBOA Monomer | Isobornylacrylat | 5888-33-5 |
| EOEOEA Monomer | 2-(2-Ethoxyethoxy)ethylacrylat | 7328-17-8 |
| Multifunktionelles Monomer | ||
| DPHA Monomer | Dipentaerythritolhexaacrylat | 29570-58-9 |
| DI-TMPTA Monomer | DI(TRIMETHYLOLPROPAN)TETRAACRYLAT | 94108-97-1 |
| Acrylamid-Monomer | ||
| ACMO Monomer | 4-Acryloylmorpholin | 5117-12-4 |
| Difunktionelles Monomer | ||
| PEGDMA-Monomer | Poly(ethylenglykol)dimethacrylat | 25852-47-5 |
| TPGDA Monomer | Tripropylenglykol-Diacrylat | 42978-66-5 |
| TEGDMA-Monomer | Triethylenglykol-Dimethacrylat | 109-16-0 |
| PO2-NPGDA Monomer | Propoxylat-Neopentylenglykol-Diacrylat | 84170-74-1 |
| PEGDA-Monomer | Polyethylenglykol-Diacrylat | 26570-48-9 |
| PDDA-Monomer | Phthalat Diethylenglykol-Diacrylat | |
| NPGDA Monomer | Neopentylglykol-Diacrylat | 2223-82-7 |
| HDDA-Monomer | Hexamethylen-Diacrylat | 13048-33-4 |
| EO4-BPADA Monomer | ETHOXYLIERTES (4) BISPHENOL-A-DIACRYLAT | 64401-02-1 |
| EO10-BPADA Monomer | ETHOXYLIERTES (10) BISPHENOL-A-DIACRYLAT | 64401-02-1 |
| EGDMA Monomer | Ethylenglykol-Dimethacrylat | 97-90-5 |
| DPGDA-Monomer | Dipropylenglykol-Dienoat | 57472-68-1 |
| Bis-GMA-Monomer | Bisphenol A Glycidylmethacrylat | 1565-94-2 |
| Trifunktionelles Monomer | ||
| TMPTMA Monomer | Trimethylolpropantrimethacrylat | 3290-92-4 |
| TMPTA-Monomer | Trimethylolpropantriacrylat | 15625-89-5 |
| PETA Monomer | Pentaerythritoltriacrylat | 3524-68-3 |
| GPTA ( G3POTA ) Monomer | GLYCERIN-PROPOXYTRIACRYLAT | 52408-84-1 |
| EO3-TMPTA Monomer | Ethoxyliertes Trimethylolpropantriacrylat | 28961-43-5 |
| Photoresist Monomer | ||
| IPAMA-Monomer | 2-Isopropyl-2-adamantylmethacrylat | 297156-50-4 |
| ECPMA Monomer | 1-Ethylcyclopentylmethacrylat | 266308-58-1 |
| ADAMA Monomer | 1-Adamantylmethacrylat | 16887-36-8 |
| Methacrylat-Monomer | ||
| TBAEMA Monomer | 2-(Tert-Butylamino)ethylmethacrylat | 3775-90-4 |
| NBMA Monomer | n-Butylmethacrylat | 97-88-1 |
| MEMA Monomer | 2-Methoxyethylmethacrylat | 6976-93-8 |
| i-BMA Monomer | Isobutylmethacrylat | 97-86-9 |
| EHMA Monomer | 2-Ethylhexylmethacrylat | 688-84-6 |
| EGDMP-Monomer | Ethylenglykol-Bis(3-mercaptopropionat) | 22504-50-3 |
| EEMA Monomer | 2-Ethoxyethyl-2-methylprop-2-enoat | 2370-63-0 |
| DMAEMA Monomer | N,M-Dimethylaminoethylmethacrylat | 2867-47-2 |
| DEAM Monomer | Diethylaminoethylmethacrylat | 105-16-8 |
| CHMA Monomer | Cyclohexylmethacrylat | 101-43-9 |
| BZMA-Monomer | Benzylmethacrylat | 2495-37-6 |
| BDDMP-Monomer | 1,4-Butandiol Di(3-mercaptopropionat) | 92140-97-1 |
| BDDMA-Monomer | 1,4-Butandioldimethacrylat | 2082-81-7 |
| AMA Monomer | Allylmethacrylat | 96-05-9 |
| AAEM Monomer | Acetylacetoxyethylmethacrylat | 21282-97-3 |
| Acrylate Monomer | ||
| IBA Monomer | Isobutyl-Acrylat | 106-63-8 |
| EMA-Monomer | Ethylmethacrylat | 97-63-2 |
| DMAEA Monomer | Dimethylaminoethylacrylat | 2439-35-2 |
| DEAEA Monomer | 2-(Diethylamino)ethylprop-2-enoat | 2426-54-2 |
| CHA Monomer | Cyclohexylprop-2-enoat | 3066-71-5 |
| BZA Monomer | Benzylprop-2-enoat | 2495-35-4 |
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