抗氧化剂有哪些种类?常见抗氧化剂的分类
根据不同影响机制的实际作用,抗氧化剂可分为以下几类:
1、主要的抗氧化剂
结果表明,降解老化过程是一种自由基连锁反应。这些材料经过加热和剪切后会产生自由基,当接触到氧气时,自由基会转化为过氧化物自由基,过氧化物自由基会进一步从聚合物骨架中去除氢原子,形成相对稳定的聚合物基过氧化氢。链条增长,然后反应扩大。
通过提供氢原子或电子,氢基抗氧化剂(称为初级抗氧化剂)会消耗过氧化自由基,从而终止链式反应。典型的初级抗氧化剂也包含在这一过程中。
芳香胺类抗氧化剂:是一种历史悠久的抗氧化剂,由于其耐老化的特性,只用于深色产品,特别是一些橡胶和聚氨酯产品。
受阻酚类抗氧化剂:使用最广泛的一类初级抗氧化剂。许多知名品牌,如抗氧剂 1010、抗氧剂 1076 等,都属于这一类。
2、辅助抗氧化剂
能与上述连锁反应中产生的氢过氧化物发生反应并将其分解为稳定物质,从而终止连锁反应的抗氧化剂,称为辅助抗氧化剂。
亚磷酸是生产中应用最广泛的辅助抗氧化剂,典型产品如 168。
硫化物是另一种辅助抗氧化剂。
3、抗氧化剂的主要和次要功能
能与过氧化物发生反应并消除过氧化氢的抗氧化剂,其本身具有很高的效率。羟胺就是一个典型的例子。
4、金属抗氧化剂
金属钝化剂可与金属离子(尤其是铜离子)发生稳定的配位反应。在与金属(如电线和电缆)接触的聚合物中,金属钝化剂可显著提高聚合物的稳定性。
不同类型的抗氧化剂可以结合使用,产生协同效应。也就是说,联合使用两种稳定剂的总效果要高于单独使用两种稳定剂效果的总和。最有代表性的是受阻酚和亚磷酸酯抗氧化剂的组合。
选择抗氧化剂时应注意什么?
热稳定剂和光稳定剂与抗氧化剂的匹配非常重要。再想想大多数抗氧化剂的使用,都有适合它们的浓度。在这一范围内,随着抗氧化剂剂量的增加,超出这一范围的抗氧化剂会产生模糊效果。抗氧化剂的添加量取决于多种因素,如塑料的性质、抗氧化剂的功效、协同效应、产品的应用条件和生产成本。通常胺类抗氧化剂的活性比酚类抗氧化剂高,因此其抗氧化性应更强,但前者在氧气作用和灯光照射下会变色,且大多有色、有毒,因此在塑料中应用应稳定。优先考虑的是抗氧化剂的配合。
(1) 叠加效应
各种抗氧化剂的组合可以发挥各自的特点和效果,提高整体效果。例如,当具有不同蒸发或空间抗性的受阻酚一起使用时,它们的抗氧化作用可以在很宽的温度范围内发挥,效果也会增强。如果配方中只使用一种抗氧化剂,其用量必须大得多,但高浓度会导致剧烈的氧化反应,这一点并不可行。而几种低浓度抗氧化剂配合使用,既能满足基本需求,又能防止强烈氧化。
(2) 协同效应。
当同时使用两种不同活性的主要抗氧化剂时,高活性抗氧化剂中的氢原子会游离出来,阻碍氧化活性链,而低活性抗氧化剂则为高活性抗氧化剂补充氢原子,使其再生,并产生性能良好的持久抗氧化效果。
当主抗氧化剂和辅助抗氧化剂一起使用时,应注意协同效应。如果主抗氧化剂只是释放氢原子,氢原子会将过氧化物的自由基转化为氢过氧化物,停止链式反应,然后氢过氧化物与抗氧化剂的过氧化作用结合,产生非活性的稳定问题。这样,氧化反应的速度就会大大降低,抗氧化效果也会增强。
一种开发的抗氧化剂分子结构具有以下两种或两种以上基于不同社会稳定的功能,称为自协同效应,例如含硫受阻酚类抗氧化剂,它对于连锁反应具有阻止剂和过氧化物可分为两层的设计效果,这种抗氧化剂的产生可以加强抗氧化剂的效果。
由于抗氧化剂与热稳定剂和光稳定剂相匹配,因此应尽量选择协同作用强的抗氧化剂,避免使用相反的抗氧化剂。
A应用 抗氧化剂
抗氧化剂是一种能防止和抵抗物质氧化过程的物质。抗氧化剂有多种类型,分子量从低到高不等,有天然的,也有人工合成的。
初级抗氧化剂
典型的主要抗氧化剂包括以下两类。
芳香胺类抗氧化剂:胺类抗氧化剂几乎都是芳香仲胺的衍生物,主要包括二芳基胺、对酮胺和醛胺。它们大多具有良好的抗氧化效果,但容易变色,常用于橡胶工业和聚氨酯产品。
受阻酚类抗氧剂:常见的抗氧剂。抗氧化效率一般弱于胺类抗氧化剂,但无污染产生,主要用于塑料和浅色橡胶制品,种类很多,如抗氧化剂 1010 和抗氧化剂 1076。
辅助抗氧化剂
其中两大类是硫代酯类,如硫代二丙酸酯和亚磷酸酯。它们主要用于聚烯烃,与酚类抗氧化剂结合可产生协同效应。
亚磷酸是一种广泛使用的辅助抗氧化剂,典型的有 168 种。
硫化物是另一种辅助抗氧化剂,如 DLTDP 和 DSTDP。
金属钝化剂
当聚合物与重金属接触时,重金属离子的催化作用会导致聚合物发生降解反应。例如,铜、芯线中的电缆材料会因这种反应而受损。添加铜离子钝化剂可以大大提高聚合物的稳定性。
WhICH 应用领域 抗氧化剂的作用?
聚烯烃:聚丙烯、聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、低密度聚乙烯
苯乙烯ABS、聚碳酸酯/ABS、IPS、GPPS
弹性体:丁苯橡胶 (SBR)、聚丁二烯橡胶 (PBR)、乙丙橡胶 (EPDM)、SBS/SRS、热塑性弹性体。
聚氯乙烯聚氯乙烯
聚氨酯:RIM、TPU
工程塑料:聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯。
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| 配方产品 | ||
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| CHLUMIAO® 1425 | 化学文摘社编号 65140-91-2 | Irganox 1425 / Dragonox 1425 / Antioxidant 1425 / BNX 1425 |
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| CHLUMIAO® 3052 | 化学文摘社编号 61167-58-6 | IRGANOX 3052 / 丙烯酸 4-甲基苯酯 / 抗氧化剂 3052 |
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| CHLUMIAO® 697 | CAS 70331-94-1 | 抗氧化剂 697 / Irganox 697 / Naugard XL-1 / 抗氧化剂 697 |
| CHLUMIAO® 80 | 化学文摘社编号 90498-90-1 | Irganox 80 / 抗氧化剂 80 |
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| Chlumiao® He-s01/n40 | ||
| CHLUMIAO® HN-55/70/80/502/510/514/516/602 | ||
| Chlumiao® HC-30/100 | ||
| CHLUMIA® HO-17/17EH | ||
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| CHLUMIAO® 168 | 化学文摘社 31570-04-4 | Irganox 168 / 抗氧化剂 168 |
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| 高性能磷酸盐 | ||
| CHLUMIAO® 1500 | 化学文摘社编号 96152-48-6 | 抗氧化剂 1500 |
| CHLUMIAO® 4500 | 化学文摘社编号 13003-12-8 | 抗氧化剂 4500 |
| CHLUMIAO® PDP | 化学文摘社编号 80584-86-7 | PowerNox DHOP / 抗氧化剂 DHOP |
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| 低杂质磷酸盐 | ||
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| CHLUMIAO® 聚(双环戊二烯-共对甲酚) | CAS 68610-51-5 | 聚(双环戊二烯-共对甲酚) |
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| 抑制酚类抗氧化剂 | ||
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| CHLUMIAO® 2,6-二叔丁基苯酚 | 化学文摘社编号 128-39-2 | 2,6-二叔丁基苯酚 |
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| CHLUMIAO® 1222 | 化学文摘社编号 976-56-7 | 抗氧化剂 1222 / Irganox 1222 |
| CHLUMIAO® 702 | 化学文摘社编号 118-82-1 | Irganox 702 / 抗氧化剂 702 / Ethanox 702 |
| CHLUMIAO® DBHQ | 化学文摘社编号 88-58-4 | 抗氧化剂 DTBHQ |
| Chlumiao® MTBHQ | 化学文摘社编号 1948-33-0 | 工业级 2-叔丁基对苯二酚 |
| CHLUMIAO® 1076 | 化学文摘社编号 2082-79-3 | Irganox 1076 / 抗氧化剂 1076 |
| CHLUMIAO® 1010 | 化学文摘社编号 6683-19-8 | Irganox 1010 / 抗氧化剂 1010 |
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| 游离酚亚磷酸盐 抗氧化剂 | ||
| CHLUMIAO® 8608 | 化学文摘社编号 26544-27-4 | 抗氧化剂 AO DPD / Everaox 202 |
| CHLUMIAO® 430 | 化学文摘社编号 36788-39-3 | 抗氧化剂 430 / WESTON 430 |
| Chlumiao® 8608T | CAS 1334238-11-7, 69439-68-5 | 抗氧化剂 8608T |
| CHLUMIAO® 8627 | 化学文摘社编号 68610-62-8 | 抗氧化剂 8627 |
| CHLUMIAO® TDP | 化学文摘社编号 25448-25-3 | 抗氧化剂 TDP |
| CHLUMIAO® TLP | 化学文摘社编号 3076-63-9 | 抗氧化剂 TLP |
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| 硫醇酯类 抗氧化剂 | ||
| Chlumiao® Dltdp | 化学文摘社编号 123-28-4 | 硫代二丙酸二月桂酯 |
| Chlumiao® DSTDP | 化学文摘社编号 693-36-7 | 硫代二丙酸异硬脂酯/抗氧化剂 DSTDP |
| 氨基抗氧化剂 | ||
| CHLUMIAO® 3114 | 化学文摘社编号 27676-62-6 | Irganox 3114 / 抗氧化剂 3114 |
| CHLUMIAO® 4,4′-联苯酚 | 化学文摘社编号 92-88-6 | 4,4′-联苯酚 |
| 金属失活剂 抗氧化剂 | ||
| CHLUMIAO® 1098 | 化学文摘社编号 23128-74-7 | Irganox 1098 / 抗氧化剂 1098 |