4 月 8, 2025 隆昌化工

UV 涂层 配方:如何有效地选择 低聚物 树脂

低聚物在紫外线涂料中的作用

低聚物:低聚物,又称预聚物,用于光固化涂料。早年被译为低聚物。它们的突出特点是:分子量小、聚合基团特征明显、粘度高。低聚物是光固化涂料的主体和骨架(涂膜的许多物理和化学特性)。

紫外线固化反应的特点

紫外线固化是不饱和分子之间的加成聚合反应。根据引发剂的引发机理,可分为自由基聚合和阳离子聚合。不过,我们研究较多的聚合是自由基聚合(本讲座以自由基聚合为基础)。这种末端带有 C-C 交联的结构属于刚性交联。

聚合机制

自由基聚合具有以下特点:反应速度快;收缩率大;聚合度变化小;受聚合抑制剂影响大(0.01-0.1% 的抑制剂可使反应停止)。

对涂层最不利的影响是收缩。根据 W.J. Bailey 等人的研究,如果双键未聚合之间的时间较长,一旦聚合形成共价键,间距就会缩短,导致体积缩小。所有不饱和聚合双键的收缩率高达 11%。

紫外线涂料配方的复杂性

1.单体有多种类型

2.基本低聚物(树脂)的种类很多。目前,根据合成过程中的官能团将其分为:不饱和聚酯基 PE、环氧基 EA、聚氨酯基 PUA、聚酯基 PEA、氨基基、聚醚基、硅酮基、磷酸盐基和混合型。

UV 涂料中常用树脂的简要介绍,按其功能分类

硬质树脂-高 Tg

硬度高、耐化学性好、固化速度快,可用于大多数

1.标准双酚 A 型 EA;

2.高功能聚氨酯和小分子量 2fPUA;

3.高功能氨基丙烯酸酯;

4.甲基丙烯酸酯低聚物。

软树脂-小 Tg

柔韧性好、固化速度快、交联密度低。

1.改性环氧树脂--环氧大豆油丙烯酸酯等;

2.长链聚酯丙烯酸酯;

3.具有直链结构且质量分数超过 1200 的 PUA;

4.一些纯丙烯酸酯低聚物

极性树脂

含有活性氢或容易形成氢键、改变极性或表面张力的低聚物

1.丙烯酸磷酸酯

2.有机硅低聚物--尤其是

3. 丙烯酸羧酯低聚物

水性紫外线低聚物

乳液型、水分散型、水溶型

1. 聚氨酯型--主要类型;

2. 环氧丙烯酸酯类型;

聚酯丙烯酸酯类型。

非交联树脂在紫外线中的应用

填充效果、提高交联密度、增加附着力、改变柔韧性、增强润湿性和其他辅助效果

1. 长油醇酸树脂;

热塑性丙烯酸酯树脂;

醛酮树脂;

4. 石油树脂等。

设计 UV 涂层配方 如何选择树脂

在设计涂层配方之前,您应该清楚

1. 涂料工艺中的涂料类型--识别底漆、面漆和油漆;

了解涂层材料的基本特性--极性(表面张力)、结晶度、热塑性或热固性;

底漆树脂的选择

1.附着力要求:这是底漆树脂的一般特性。相对而言,目前较难附着的包括

A. 玻璃--选择甲基丙烯酸酯低聚物和非成膜树脂,以及一些特殊的极性树脂--巯基硅氧烷体系(但目前耐水性是配方的一个障碍);

B.金属区分金属类型。在涂料工业中,提高金属附着力的基本方法是破坏交联。国际标准是磷化。最常见的紫外线方法是将磷酸盐与某些丙烯酸结合起来。

C.塑料(包括塑化纸和其他类型的涂料饰面),这是目前比较大的一个类别,也是特别复杂的一个类别,主要是因为塑料的结构复杂,结晶形态各异,表面张力也不同,这就给 BMC、PET、PP 等塑料的加工带来了相对较大的难度。没有一个统一的配方可以适用于所有塑料。一般来说,软质 PUA、纯丙烯酸和一些非成膜树脂及极性树脂的组合可以起到一定的效果。但在搭配相关树脂时应注意其耐化学腐蚀性和耐水性。

D.含油木制品:目前主要是一些硬檀木,如紫檀、红檀、绿茎桑、黄檀木等。木油的附着相对困难。市场上很少有纯 UV 可以封油。您可以先用聚氨酯进行密封,然后再涂上紫外线附着底漆。主要可以通过使用一些极性树脂或单体和填充树脂来实现粘合。

2.润湿:颜料和填料的润湿与底材的润湿是两个不同的功能,因为无法保证底材的表面张力与颜料和填料的表面张力完全相同。

A.颜料和填料的润湿可以保证涂料的贮存稳定性和漆膜的透明相容性,例如某些 PUA、PEA 和环氧大豆油丙烯酸酯就有这种效果;

B.氨基树脂和 PEA 等基质的润湿效果更好。

3.柔韧性:与可打磨性和层间附着力有关。

一般来说,标准 EA 和一些 PEA 以及一些单体可用于协调柔性,从而调整砂磨性和层间粘附性。

目前,市场上也有强调硬度的硬化底漆--要注意硬质树脂的固化和涂层的涂抹量,否则漆膜容易爆裂;

市场还需要所谓的柔性底漆--使用柔性更好的树脂,最好是聚酯基 PUA。聚醚基树脂柔韧性差,机械模量不足。

面漆树脂的选择

1. 饱满度和平整度

为此,必须选择相容性好的树脂和单体,提高与底漆的润湿性和流平性,适当提高交联度,并使用折射率较高的树脂。

一般使用高官能聚氨酯和氨基树脂,以标准 EA 为主要树脂。

2.韧性(硬度和耐磨性):

这两种薄膜特性密切相关,但不一定完全相同。

硬度:除了传统木器的 80-120Unm 厚膜和一些厚喷涂涂层外,这种情况下的硬度很大一部分不是来自膜本身,而是来自其他方面。其中一些表面硬度应引起足够的重视,如基材、底漆、表面手感等。一个典型的例子是辊涂和薄喷,除了使用上述高级树脂外,还可以通过使用一些硅树脂或硅添加剂来改善。

耐磨性:一般来说,PUA 比其他树脂更好。氢键提供了一定的韧性,从而提高了耐磨性。但是,树脂无法解决薄涂层的耐磨性问题。

3.层间附着力

解决了润湿、流平和树脂极性匹配的问题,层间附着力也就迎刃而解了。在特殊情况下,可选用一些甲基丙烯酸酯树脂。

4.耐化学性

EA 和 PUA(聚酯)具有良好的耐化学性,而 PE 和聚醚的耐化学性较差

5、耐黄变

一般来说,目前认为脂肪族聚氨酯、纯聚醚丙烯酸酯、纯丙烯酸和氨基都具有很好的耐黄变性能。第一种是最常用的,但耐黄变性不是最好的。后两种类型因缺乏某些特性而不太常用,但氨基的总体耐黄变性能最好。

6.哑光型

目前,一些分子量稍低甚至很大的树脂也很有效,一些聚氨酯也很有效(目前市场上有一种硬度很好的双功能聚氨酯,具有很强的竞争力)。

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