{"id":5369,"date":"2022-07-12T13:32:13","date_gmt":"2022-07-12T13:32:13","guid":{"rendered":"https:\/\/longchangchemical.com\/?p=5369"},"modified":"2024-12-11T15:43:47","modified_gmt":"2024-12-11T15:43:47","slug":"brief-description-of-hydrogen-capturing-photoinitiators","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/longchangchemical.com\/it\/brief-description-of-hydrogen-capturing-photoinitiators\/","title":{"rendered":"Breve descrizione dei fotoiniziatori catturanti l'idrogeno e delle loro due principali categorie"},"content":{"rendered":"

Breve descrizione dei fotoiniziatori catturanti l'idrogeno e delle loro due principali categorie<\/strong><\/h1>\n

I fotoiniziatori che catturano l'idrogeno, noti anche come fotoiniziatori di tipo II, sono generalmente dominati da strutture chetoniche aromatiche e comprendono anche alcuni idrocarburi aromatici ad anello spesso. Hanno determinate propriet\u00e0 di assorbimento della luce, mentre il coiniziatore corrispondente, cio\u00e8 il donatore di idrogeno, di per s\u00e9 non ha assorbimento nell'intervallo UV a onde lunghe. I fotoiniziatori che catturano l'idrogeno assorbono l'energia UV e interagiscono bimolecolarmente con il coiniziatore allo stato eccitato per produrre radicali reattivi. Le ammine terziarie sono comunemente utilizzate come coiniziatori per l'accoppiamento con fotoiniziatori che catturano l'idrogeno. Il diagramma seguente prende come esempio il fotoiniziatore benzofenone per descrivere il suo processo d'azione.<\/p>\n

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In primo luogo, il sistema fotoiniziatore benzofenone + ammina terziaria<\/p>\n

Il fotoiniziatore di benzofenone (BP) \u00e8 generalmente un cristallo incolore o leggermente giallo, la solubilit\u00e0 nei solventi comuni \u00e8 relativamente buona, la lunghezza d'onda massima di assorbimento di circa 340 nm e la lunghezza d'onda di emissione della lampada al mercurio a media pressione corrispondono. Occorre prestare attenzione alla differenza tra fotoiniziatore benzofenonico e assorbitore UV benzofenonico: la loro struttura \u00e8 relativamente simile, la lunghezza d'onda massima di assorbimento dell'assorbitore UV benzofenonico \u00e8 generalmente di circa 330 nm. La sintesi del BP \u00e8 semplice, \u00e8 un fotoiniziatore a basso costo, ma l'attivit\u00e0 fotoiniziante non \u00e8 generalmente buona come quella dell'HMPP, dell'HCPK e di altri fotoiniziatori di cracking comunemente utilizzati. La velocit\u00e0 di polimerizzazione dei fotoiniziatori di tipo BP \u00e8 relativamente lenta ed \u00e8 facile che si verifichi un ingiallimento del rivestimento polimerizzato, che sar\u00e0 aggravato dall'uso di grandi quantit\u00e0 di coiniziatori a base di ammine terziarie.<\/p>\n

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Come fotoiniziatore per la cattura dell'idrogeno, il BP presenta anche dei vantaggi. Innanzitutto, il suo basso costo e la sua economicit\u00e0 possono essere utilizzati in alcune formulazioni a basso valore aggiunto e con bassi requisiti di qualit\u00e0. Come ad esempio i rivestimenti decorativi a scatto e le vernici per substrati colorati. Per bilanciare il costo, l'ingiallimento, la velocit\u00e0 di polimerizzazione e altri fattori, il BP viene spesso utilizzato in combinazione con altri fotoiniziatori di cracking, con l'applicazione combinata di BP e ammina attiva; l'ammina attiva ha la funzione di polimerizzazione antiossidante, quindi la superficie del sistema BP + ammina attiva ha un migliore effetto di polimerizzazione antiossidante. Tuttavia, si deve notare che quando la quantit\u00e0 di BP \u00e8 elevata, \u00e8 facile che lo strato inferiore di schermatura della luce risulti danneggiato.<\/p>\n

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Il BP ha molti derivati sostituiti che sono efficaci fotoiniziatori; il derivato pi\u00f9 importante \u00e8 il chetone di Michler (MK), che \u00e8 un sostituente 4,4-bis (dialchilammino) del BP; la struttura comune \u00e8 mostrata nella figura a sinistra.<\/p>\n

Il chetone di Michler, rispetto al BP, assorbe la lunghezza d'onda della luce spostata verso il rosso di decine di nanometri, ha un forte assorbimento della luce ultravioletta di 365 nm. Poich\u00e9 contiene una struttura amminica terziaria, il michanone pu\u00f2 essere utilizzato anche come fotoiniziatore da solo, ma l'efficienza non \u00e8 pienamente sviluppata. Come MK e BP utilizzati in combinazione con la fotopolimerizzazione degli acrilati, si \u00e8 riscontrato che l'attivit\u00e0 di iniziazione \u00e8 molto pi\u00f9 elevata rispetto al sistema MK \/ ammina terziaria e BP \/ sistema di ammina terziaria, il tasso di polimerizzazione \u00e8 circa 10 volte gli ultimi due.<\/p>\n

Secondo, sistema fotoiniziatore tioxantrone + ammina terziaria<\/p>\n

Il tioxantone viene utilizzato anche come fotoiniziatore a presa di idrogeno; la sua lunghezza d'onda massima di assorbimento pu\u00f2 raggiungere i 380~420 nm e anche il coefficiente di estinzione \u00e8 pi\u00f9 elevato, circa 102 ordini di grandezza, in grado di sfruttare appieno l'energia delle onde luminose di 365 nm e 405 nm della sorgente luminosa, molto pi\u00f9 efficace del fotoiniziatore benzofenone. In termini di meccanismo di iniziazione, il sistema fotoiniziatore tioxantrone \u00e8 simile al sistema benzofenone. Di seguito sono riportate le formule strutturali del tioxantone (TX) e dei suoi vari derivati.<\/p>\n

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Il tioxantone \u00e8 una polvere di colore giallo chiaro con una scarsa solubilit\u00e0 nella maggior parte dei solventi, quindi \u00e8 difficile da disperdere nei sistemi di resina. La maggior parte dei tioxantoni ha buone propriet\u00e0 di solubilit\u00e0 e dispersione e pu\u00f2 migliorare l'assorbanza e l'attivit\u00e0 fotochimica. I comuni TX sostituiti includono il 2-clorotiantrone (CTX), il CPTX, l'isopropiltiantrone (ITX) e il 2,4-dietiltiantrone (DETX), ecc. Il CTX non \u00e8 ancora soddisfacente in termini di solubilit\u00e0 ed \u00e8 stato gradualmente sostituito dagli ultimi due.<\/p>\n

I substituenti del tiantrone devono essere accoppiati con ammine attive appropriate per ottenere un'efficiente attivit\u00e0 fotoiniziatrice. \u00c8 stato scoperto che l'etile 4-dimetilaminobenzoato (EDAB) \u00e8 il coiniziatore amminico reattivo pi\u00f9 adatto per l'uso con il tintrone, che non solo \u00e8 altamente attivo ma presenta anche un ingiallimento meno grave. L'ITX \u00e8 stato ampiamente accettato dal mercato per le sue prestazioni relativamente buone in termini di costi.<\/p>\n

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Fotoiniziatore TPO<\/span><\/a><\/td>\nCAS 75980-60-8<\/td>\n<\/tr>\n
Fotoiniziatore TMO<\/span><\/a><\/td>\nCAS 270586-78-2<\/td>\n<\/tr>\n
Fotoiniziatore PD-01<\/span><\/a><\/td>\nCAS 579-07-7<\/td>\n<\/tr>\n
Fotoiniziatore PBZ<\/span><\/a><\/td>\nCAS 2128-93-0<\/td>\n<\/tr>\n
Fotoiniziatore OXE-02<\/span><\/a><\/td>\nCAS 478556-66-0<\/td>\n<\/tr>\n
Fotoiniziatore OMBB<\/span><\/a><\/td>\nCAS 606-28-0<\/td>\n<\/tr>\n
Fotoiniziatore MPBZ (6012)<\/span><\/a><\/td>\nCAS 86428-83-3<\/td>\n<\/tr>\n
Fotoiniziatore MBP<\/span><\/a><\/td>\nCAS 134-84-9<\/td>\n<\/tr>\n
Fotoiniziatore MBF<\/span><\/a><\/td>\nCAS 15206-55-0<\/td>\n<\/tr>\n
Fotoiniziatore LAP<\/span><\/a><\/td>\nCAS 85073-19-4<\/td>\n<\/tr>\n
Fotoiniziatore ITX<\/span><\/a><\/td>\nCAS 5495-84-1<\/td>\n<\/tr>\n
Fotoiniziatore EMK<\/span><\/a><\/td>\nCAS 90-93-7<\/td>\n<\/tr>\n
Fotoiniziatore EHA<\/span><\/a><\/td>\nCAS 21245-02-3<\/td>\n<\/tr>\n
Fotoiniziatore EDB<\/span><\/a><\/td>\nCAS 10287-53-3<\/td>\n<\/tr>\n
Fotoiniziatore DETX<\/span><\/a><\/td>\nCAS 82799-44-8<\/td>\n<\/tr>\n
Fotoiniziatore CQ \/ Canforchinone<\/span><\/a><\/td>\nCAS 10373-78-1<\/td>\n<\/tr>\n
Fotoiniziatore CBP<\/span><\/a><\/td>\nCAS 134-85-0<\/td>\n<\/tr>\n
Fotoiniziatore BP \/ Benzofenone<\/span><\/a><\/td>\nCAS 119-61-9<\/td>\n<\/tr>\n
Fotoiniziatore BMS<\/span><\/a><\/td>\nCAS 83846-85-9<\/td>\n<\/tr>\n
Fotoiniziatore 938<\/span><\/a><\/td>\nCAS 61358-25-6<\/td>\n<\/tr>\n
Fotoiniziatore 937<\/span><\/a><\/td>\nCAS 71786-70-4<\/td>\n<\/tr>\n
Fotoiniziatore 819 DW<\/span><\/a><\/td>\nCAS 162881-26-7<\/td>\n<\/tr>\n
Fotoiniziatore 819<\/span><\/a><\/td>\nCAS 162881-26-7<\/td>\n<\/tr>\n
Fotoiniziatore 784<\/span><\/a><\/td>\nCAS 125051-32-3<\/td>\n<\/tr>\n
Fotoiniziatore 754<\/span><\/a><\/td>\nCAS 211510-16-6 442536-99-4<\/td>\n<\/tr>\n
Fotoiniziatore 6993<\/span><\/a><\/td>\nCAS 71449-78-0<\/td>\n<\/tr>\n
Fotoiniziatore 6976<\/span><\/a><\/td>\nCAS 71449-78-0 89452-37-9 108-32-7<\/td>\n<\/tr>\n
Fotoiniziatore 379<\/span><\/a><\/td>\nCAS 119344-86-4<\/td>\n<\/tr>\n
Fotoiniziatore 369<\/span><\/a><\/td>\nCAS 119313-12-1<\/td>\n<\/tr>\n
Fotoiniziatore 160<\/a><\/span><\/td>\nCAS 71868-15-0<\/td>\n<\/tr>\n
Fotoiniziatore 1206<\/span><\/a><\/td>\n<\/td>\n<\/tr>\n
Fotoiniziatore 1173<\/span><\/a><\/td>\nCAS 7473-98-5<\/td>\n<\/tr>\n<\/tbody>\n<\/table>\n

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Breve descrizione dei fotoiniziatori che catturano l'idrogeno e delle loro due categorie principali I fotoiniziatori che catturano l'idrogeno, noti anche come fotoiniziatori di tipo II, sono generalmente dominati da strutture chetoniche aromatiche e comprendono anche alcuni idrocarburi aromatici ad anello spesso. Hanno determinate propriet\u00e0 di assorbimento della luce, mentre il coiniziatore corrispondente, cio\u00e8 il donatore di idrogeno, di per s\u00e9 non ha assorbimento nell'intervallo UV a onde lunghe. 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