{"id":5321,"date":"2022-06-27T09:46:38","date_gmt":"2022-06-27T09:46:38","guid":{"rendered":"https:\/\/longchangchemical.com\/?p=5321"},"modified":"2026-04-28T10:42:01","modified_gmt":"2026-04-28T10:42:01","slug":"different-acrylate-monomers","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/longchangchemical.com\/fr\/different-acrylate-monomers\/","title":{"rendered":"Choix appropri\u00e9 des gants de protection \u00e0 partir d'une \u00e9tude de la perm\u00e9abilit\u00e9 de diff\u00e9rents monom\u00e8res d'acrylate"},"content":{"rendered":"

Choix appropri\u00e9 des gants de protection \u00e0 partir d'une \u00e9tude de la perm\u00e9abilit\u00e9 de diff\u00e9rents monom\u00e8res d'acrylate<\/strong><\/h1>\n

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R\u00e9ponse rapide :<\/strong> Dans la plupart des syst\u00e8mes UV, les photoinitiateurs sont s\u00e9lectionn\u00e9s en \u00e9quilibrant la longueur d'onde, la polym\u00e9risation en profondeur, le contr\u00f4le de la couleur et la vitesse de ligne. Les acheteurs comparent g\u00e9n\u00e9ralement un m\u00e9lange plut\u00f4t qu'un produit isol\u00e9.<\/p>\n

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Dans le cadre du programme de notification pr\u00e9alable \u00e0 la production (PMN) de l'Office of Toxic Substances de l'Environmental Protection Agency, trois mat\u00e9riaux pour gants ont \u00e9t\u00e9 \u00e9valu\u00e9s pour leur r\u00e9sistance \u00e0 la perm\u00e9ation par des compos\u00e9s acrylates multifonctionnels dans le cadre d'un programme de l'Office of Research and Development (Office de la recherche et du d\u00e9veloppement). Plusieurs rapports PMN r\u00e9cents ont trait\u00e9 des acrylates multifonctionnels, et les donn\u00e9es de perm\u00e9ation pour ces compos\u00e9s sont en grande partie indisponibles. Afin de mieux comprendre le comportement de perm\u00e9ation, des tests ont \u00e9t\u00e9 effectu\u00e9s avec des compos\u00e9s acryliques multifonctionnels. triacrylate de trim\u00e9thylolpropane (TMPTA)<\/strong><\/span><\/a>, Diacrylate de 1,6-hexanediol (HDDA)<\/strong><\/span><\/a> et deux m\u00e9langes de HDDA avec de l'acrylate d'isooctyle (EHA). En raison de la faible pression de vapeur et de la faible solubilit\u00e9 dans l'eau de ces compos\u00e9s, les tests ont \u00e9t\u00e9 r\u00e9alis\u00e9s \u00e0 l'aide d'une feuille de caoutchouc de silicone comme support de collecte selon la m\u00e9thode ASTM F739-85. Des gants en caoutchouc butyle, en caoutchouc naturel et en caoutchouc nitrile ont \u00e9t\u00e9 utilis\u00e9s comme mat\u00e9riaux d'essai \u00e0 20\u00b0C. Aucun compos\u00e9 ou m\u00e9lange d'acrylate n'a p\u00e9n\u00e9tr\u00e9 le caoutchouc butyle ou nitrile dans les conditions d'essai. La p\u00e9n\u00e9tration du caoutchouc naturel a \u00e9t\u00e9 observ\u00e9e lors d'essais avec du HDDA pur, 50% HDDA\/50% EHA et 25% HDDA\/75% EHA. La p\u00e9n\u00e9tration \u00e0 travers le caoutchouc naturel a \u00e9galement \u00e9t\u00e9 d\u00e9tect\u00e9e pour le TMPTA, mais seulement une fois dans trois tests apr\u00e8s des intervalles d'\u00e9chantillonnage de 360-480 minutes. Pour le HDDA pur, la p\u00e9n\u00e9tration a \u00e9t\u00e9 d\u00e9tect\u00e9e pendant 30 \u00e0 60 minutes \u00e0 un taux de p\u00e9n\u00e9tration stable de 0,92 mg\/cm~2-min. Pour les m\u00e9langes HDDA\/EHA, la p\u00e9n\u00e9tration des deux composants du m\u00e9lange a \u00e9t\u00e9 d\u00e9tect\u00e9e au m\u00eame intervalle d'\u00e9chantillonnage pour chaque test. La p\u00e9n\u00e9tration a \u00e9t\u00e9 d\u00e9tect\u00e9e pendant 30-60 min pour les m\u00e9langes 50\/50 et pour les m\u00e9langes 25\/75 pendant 15-30 \u00e0 30-60 minutes. Les taux de p\u00e9n\u00e9tration \u00e0 l'\u00e9tat d'\u00e9quilibre du HDDA \u00e9taient l\u00e9g\u00e8rement plus \u00e9lev\u00e9s pour les m\u00e9langes que pour le HDDA pur, soit 1,02 mg\/cm~2-min pour le m\u00e9lange 50\/50 et 1,35 mg\/cm~2-min pour le m\u00e9lange 25\/75. La l\u00e9g\u00e8re augmentation des taux de p\u00e9n\u00e9tration \u00e9tait due \u00e0 la pr\u00e9sence du solvant porteur EHA qui p\u00e9n\u00e8tre plus rapidement, \u00e0 un taux de 11,7 mg\/cm~2-min pour le m\u00e9lange 50\/50 et de 11,7 mg\/cm~2 -min et 20,0 mg\/cm~2 -min pour le m\u00e9lange 25\/75.<\/p>\n

En vertu de l'article 5 de la loi sur le contr\u00f4le des substances toxiques (Toxic Substances Control Act, Public Law 94-469), un fabricant ou un importateur potentiel doit soumettre une notification pr\u00e9alable \u00e0 la production avant la fabrication ou l'importation d'un nouveau produit chimique. L'Office of Toxic Substances (OTS) de l'Environmental Protection Agency (EPA) examine les PMN afin d'\u00e9valuer les risques potentiels pour la sant\u00e9 humaine pouvant r\u00e9sulter d'une exposition par voie cutan\u00e9e ou par inhalation lors de la fabrication, du traitement ou de l'utilisation finale du produit chimique. L'OTS doit \u00eatre en mesure d'\u00e9valuer l'ad\u00e9quation des recommandations en mati\u00e8re de v\u00eatements de protection et des donn\u00e9es justificatives fournies par l'auteur de la PMN dans les cas o\u00f9 les v\u00eatements de protection sont recommand\u00e9s comme moyen de minimiser l'exposition par voie cutan\u00e9e. Si les donn\u00e9es justificatives sont inad\u00e9quates, l'OTS doit \u00eatre en mesure de sp\u00e9cifier des tests appropri\u00e9s et fiables et d'\u00e9valuer les donn\u00e9es qui en r\u00e9sultent. L'OTS utilise les donn\u00e9es de perm\u00e9ation pour les produits chimiques PMN ou des compos\u00e9s similaires afin d'\u00e9valuer la r\u00e9sistance \u00e0 la perm\u00e9ation des v\u00eatements de protection lorsqu'ils sont utilis\u00e9s. L'OTS utilise les donn\u00e9es de perm\u00e9ation pour les produits chimiques PMN ou des compos\u00e9s similaires pour \u00e9valuer la r\u00e9sistance \u00e0 la perm\u00e9ation des v\u00eatements de protection lorsqu'ils sont utilis\u00e9s.<\/p>\n

Plusieurs rapports r\u00e9cents de PMN ont trait\u00e9 des compos\u00e9s acryliques multifonctionnels ; cependant, une recherche dans la litt\u00e9rature et les bases de donn\u00e9es montre que les donn\u00e9es de perm\u00e9ation pour ces compos\u00e9s sont largement indisponibles. Le peu de donn\u00e9es publi\u00e9es sur les compos\u00e9s acryliques courants sugg\u00e8re que les gants courants pr\u00e9sentent une faible r\u00e9sistance \u00e0 la perm\u00e9ation. En r\u00e9ponse au besoin de l'OTS de disposer de donn\u00e9es sur la perm\u00e9ation de quatre acrylates multifonctionnels, l'Office of Research and Development, par l'interm\u00e9diaire de son contractant Arthur D. Little, a financ\u00e9 cette \u00e9tude afin d'examiner des compos\u00e9s d'acrylate repr\u00e9sentatifs. Toutefois, la r\u00e9alisation de ces tests de perm\u00e9ation n'\u00e9tait pas une op\u00e9ration de routine en raison de la solubilit\u00e9 et des propri\u00e9t\u00e9s physiques des compos\u00e9s. Comme de nombreux pesticides organophosphor\u00e9s, les acrylates multifonctionnels ont une faible pression de vapeur et une faible solubilit\u00e9 dans l'eau. Par cons\u00e9quent, les tests de perm\u00e9ation doivent \u00eatre effectu\u00e9s en utilisant des milieux de collecte autres que ceux sp\u00e9cifi\u00e9s dans la norme ASTM F739 - Eau ou gaz inertes. Des feuilles de caoutchouc de silicone ont \u00e9t\u00e9 utilis\u00e9es avec succ\u00e8s comme milieu de collecte alternatif \u00e0 l'ASTM F739 (1-3) et sont utilis\u00e9es ici. Avant les essais de perm\u00e9ation, une t\u00e2che de d\u00e9veloppement de m\u00e9thode a \u00e9t\u00e9 men\u00e9e pour d\u00e9terminer la capacit\u00e9 de collecte et l'efficacit\u00e9 du silicone pour les compos\u00e9s d'acrylate et pour valider les m\u00e9thodes d'extraction et de quantification de la quantit\u00e9 d'acrylate collect\u00e9e.<\/p>\n

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Mat\u00e9riel et m\u00e9thodes exp\u00e9rimentales :<\/p>\n

Mat\u00e9riaux :<\/p>\n

Les propri\u00e9t\u00e9s de deux acrylates multifonctionnels ont \u00e9t\u00e9 \u00e9tudi\u00e9es en utilisant le triacrylate de trim\u00e9thylolpropane (TMPTA) et le diacrylate de 1,6-hexanediol (HDDA) comme mati\u00e8res premi\u00e8res. Deux m\u00e9langes de HDDA et d'acrylate de 2-\u00e9thylhexyle (EHA) ont \u00e9galement \u00e9t\u00e9 test\u00e9s : 50% HDDA\/50% EHA et 25% HDDA\/75% EHA, pr\u00e9par\u00e9s en pourcentage par volume. Les propri\u00e9t\u00e9s de ces compos\u00e9s sont indiqu\u00e9es dans le tableau 1. Les tests de p\u00e9n\u00e9tration ont \u00e9t\u00e9 r\u00e9alis\u00e9s avec trois mat\u00e9riaux de gants de protection : caoutchouc butyle, caoutchouc naturel et caoutchouc nitrile. La description et la source de ces mat\u00e9riaux pour v\u00eatements figurent dans le tableau 2.<\/p>\n

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Description de l'instrument :<\/p>\n

1. La m\u00e9thode ASTM F739-85. \"Standard Test Method for the Resistance of Protective Clothing Materials to Liquid or Gas Permeability\" (M\u00e9thode d'essai standard pour la r\u00e9sistance des mat\u00e9riaux de v\u00eatements de protection \u00e0 la perm\u00e9abilit\u00e9 aux liquides ou aux gaz) pour les supports de collecte solides a \u00e9t\u00e9 modifi\u00e9e.<\/p>\n

2. La cellule de perm\u00e9ation a \u00e9t\u00e9 modifi\u00e9e en rempla\u00e7ant la chambre de collecte standard de la cellule par une section \u00e0 bride de 7,62 cm de long provenant d'un tube de verre de 5,08 cm de diam\u00e8tre int\u00e9rieur, en conservant la zone de contact chimique standard de 20,3 cm2 sp\u00e9cifi\u00e9e dans la norme ASTM F739. Le \"c\u00f4t\u00e9 d\u00e9fi\" de la cellule d'essai a \u00e9t\u00e9 remplac\u00e9 par la \"surface d'essai\" ? Le c\u00f4t\u00e9 test a \u00e9galement \u00e9t\u00e9 modifi\u00e9 pour minimiser la manipulation de grandes quantit\u00e9s de produits chimiques. La chambre d'essai standard a \u00e9t\u00e9 remplac\u00e9e par une plaque en acier inoxydable usin\u00e9e pour contenir 10 ml de solution d'essai. La chambre de provocation est reli\u00e9e par un tube de trop-plein \u00e0 un flacon contenant une solution de provocation suppl\u00e9mentaire pour assurer une provocation continue et un syst\u00e8me ferm\u00e9. Un sch\u00e9ma de la cellule modifi\u00e9e est pr\u00e9sent\u00e9 \u00e0 la figure 1.<\/p>\n

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2. Le support de collecte \u00e9tait une feuille de caoutchouc de silicone de 0,051 cm (0,02 pouce) (Silastic\u00ae), Dow Corning, Midland, Michigan. Dans une \u00e9tude pr\u00e9c\u00e9dente de l'EPA, les milieux de collecte des pesticides peu volatils et peu solubles dans l'eau ont \u00e9t\u00e9 \u00e9valu\u00e9s et se sont r\u00e9v\u00e9l\u00e9s plus efficaces pour collecter les produits chimiques perm\u00e9ables que les autres milieux \u00e9valu\u00e9s (1-3). Une plaque en caoutchouc de silicone a \u00e9t\u00e9 coup\u00e9e pour correspondre au diam\u00e8tre int\u00e9rieur du tube de verre et plac\u00e9e sur la face de collecte du mat\u00e9riau du gant \u00e0 tester. Un piston en T\u00e9flon\u00ae de 2,54 cm de long et bien ajust\u00e9 a \u00e9t\u00e9 plac\u00e9 sur la plaque de collecte en caoutchouc de silicone du tube de verre pour assurer un bon contact entre le caoutchouc de silicone et le mat\u00e9riau du gant et pour minimiser l'\u00e9vaporation du perm\u00e9at collect\u00e9.<\/p>\n

Proc\u00e9dure d'essai :
\nLe test de perm\u00e9ation est r\u00e9alis\u00e9 en trois exemplaires dans un laboratoire \u00e0 temp\u00e9rature et humidit\u00e9 contr\u00f4l\u00e9es \u00e0 20\u00b0C. Apr\u00e8s avoir assembl\u00e9 l'\u00e9chantillon de mat\u00e9riau du gant et le disque en caoutchouc de silicone, le test est lanc\u00e9 en chargeant la chambre d'essai avec de l'acrylate. Apr\u00e8s un intervalle d'\u00e9chantillonnage pr\u00e9d\u00e9termin\u00e9, le disque en caoutchouc de silicone est retir\u00e9 et remplac\u00e9 par un nouveau disque. Les intervalles d'\u00e9chantillonnage \u00e9taient de 0, 15, 30, 60, 180, 240, 360 et 480 minutes. Ces intervalles ont \u00e9t\u00e9 choisis pour minimiser le potentiel de saturation et de gonflement du caoutchouc silicone. Apr\u00e8s le pr\u00e9l\u00e8vement, chaque plateau de collecte a \u00e9t\u00e9 transf\u00e9r\u00e9 dans un flacon s\u00e9par\u00e9 \u00e0 bouchon \u00e0 vis et sonifi\u00e9 avec 10 ml d'isopropanol de qualit\u00e9 ACS pendant 20 minutes. Une aliquote de l'extrait d'isopropanol a ensuite \u00e9t\u00e9 analys\u00e9e pour d\u00e9terminer la concentration du p\u00e9n\u00e9trant. \u00c0 partir des valeurs de concentration, le temps de d\u00e9tection de la p\u00e9n\u00e9tration et le taux de p\u00e9n\u00e9tration du produit chimique \u00e0 travers le mat\u00e9riau du v\u00eatement de protection s\u00e9lectionn\u00e9 ont \u00e9t\u00e9 d\u00e9termin\u00e9s.<\/p>\n

M\u00e9thodes analytiques et validation :<\/p>\n

Le TMPTA, le HDDA et l'EHA ont \u00e9t\u00e9 quantifi\u00e9s dans les extraits de milieux collect\u00e9s par chromatographie en phase gazeuse avec d\u00e9tection par ionisation de flamme (FID) (chromatographe en phase gazeuse Hewlett-Packard mod\u00e8le 5890 et colonne capillaire DX4 de 30 m de J&W Scientific [Folsom, Calif.]). Toutes les proc\u00e9dures d'\u00e9talonnage, de validation et d'AQ\/CQ ont \u00e9t\u00e9 r\u00e9alis\u00e9es conform\u00e9ment aux lignes directrices et aux protocoles \u00e9tablis par l'EPA.
\nAvant le test de perm\u00e9ation, les proc\u00e9dures analytiques ont \u00e9t\u00e9 valid\u00e9es pour d\u00e9terminer l'efficacit\u00e9 de collecte du caoutchouc de silicone ainsi que la limite de d\u00e9tection de la m\u00e9thode (MDL), l'exactitude et la pr\u00e9cision pour les trois compos\u00e9s d'acrylate. Pour d\u00e9terminer la LDM, sept r\u00e9plicats de la matrice de caoutchouc silicone dop\u00e9e ont \u00e9t\u00e9 analys\u00e9s \u00e0 la limite de d\u00e9tection estim\u00e9e ou \u00e0 un niveau proche de celle-ci. Le processus d'application d'une quantit\u00e9 connue de compos\u00e9 acrylate sur une surface d\u00e9finie de caoutchouc de silicone pour clouer le caoutchouc de silicone. La pr\u00e9cision et l'exactitude de la m\u00e9thode analytique ont \u00e9t\u00e9 \u00e9tablies en analysant quatre concentrations diff\u00e9rentes d'\u00e9chantillons de caoutchouc silicone dop\u00e9s (2 x MDL, 5 x MDL et 10 x MDL). Ces \u00e9chantillons ont \u00e9t\u00e9 analys\u00e9s deux jours cons\u00e9cutifs. La r\u00e9cup\u00e9ration moyenne (P), l'\u00e9cart-type de la r\u00e9cup\u00e9ration moyenne (Sp) et l'\u00e9cart-type relatif (RSD) ont \u00e9t\u00e9 calcul\u00e9s sur la base des r\u00e9sultats du gel de silice dop\u00e9. La pr\u00e9cision de la m\u00e9thode a \u00e9t\u00e9 d\u00e9finie comme l'intervalle de r\u00e9cup\u00e9ration entre P-2Sp. et P+2Sp. La pr\u00e9cision de la m\u00e9thode a \u00e9t\u00e9 \u00e9valu\u00e9e par le RDS. Les r\u00e9sultats de la validation sont r\u00e9sum\u00e9s dans le tableau 3, et ces r\u00e9sultats sont conformes aux objectifs d'assurance qualit\u00e9 \u00e9tablis pour le programme de laboratoire.<\/p>\n

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Les proc\u00e9dures d'assurance et de contr\u00f4le de la qualit\u00e9 comprennent l'analyse de routine des normes d'\u00e9talonnage et l'analyse des normes de silicone dop\u00e9es pour les \u00e9chantillons en double. La mesure de l'\"absorbance\" de la perm\u00e9ation est le rapport entre la masse de produit chimique absorb\u00e9e par le caoutchouc de silicone et la masse totale de produit chimique qui p\u00e9n\u00e8tre dans le mat\u00e9riau du v\u00eatement lors de chaque test de perm\u00e9ation. \u00c0 la fin du cycle d'\u00e9chantillonnage de 360-480 minutes, la face du mat\u00e9riau de collecte de l'\u00e9chantillon de v\u00eatement est rinc\u00e9e avec de l'alcool isopropylique congel\u00e9 et la solution de rin\u00e7age est analys\u00e9e pour d\u00e9terminer la perm\u00e9abilit\u00e9. L'absorbance est calcul\u00e9e comme suit.<\/p>\n

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Les compos\u00e9s d\u00e9tect\u00e9s dans la solution de rin\u00e7age peuvent repr\u00e9senter des compos\u00e9s disponibles \u00e0 la surface du tissu vestimentaire ou des compos\u00e9s extraits de ce tissu. La valeur cible moyenne d'absorbance du perm\u00e9at \u00e9tait >80% avec un coefficient de variation de +20%.<\/p>\n

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R\u00e9sultats :<\/strong><\/h2>\n

Les r\u00e9sultats des essais de perm\u00e9ation, r\u00e9sum\u00e9s dans le tableau 4, indiquent qu'aucun compos\u00e9 ou m\u00e9lange d'acrylate n'a p\u00e9n\u00e9tr\u00e9 les mat\u00e9riaux en caoutchouc butyle ou nitrile dans les 480 minutes. La p\u00e9n\u00e9tration de chaque compos\u00e9 ou m\u00e9lange d'excitation \u00e0 travers le mat\u00e9riau en caoutchouc naturel a \u00e9t\u00e9 d\u00e9tect\u00e9e, et ces r\u00e9sultats sont discut\u00e9s \u00e0 la page suivante.<\/p>\n

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Monom\u00e8re TMPTA<\/strong><\/h2>\n

La p\u00e9n\u00e9tration du TMPTA n'a pas \u00e9t\u00e9 d\u00e9tect\u00e9e dans les essais avec le caoutchouc butyle et les mat\u00e9riaux en caoutchouc nitrile. Les r\u00e9sultats de l'essai de perm\u00e9ation du TMPTA avec le caoutchouc naturel (voir tableau 5) indiquent que la perm\u00e9ation du TMPTA a \u00e9t\u00e9 d\u00e9tect\u00e9e dans l'un des trois essais r\u00e9p\u00e9t\u00e9s pour les \u00e9chantillons de 360-480 min. A la fin du test de perm\u00e9ation, le TMPTA n'a \u00e9t\u00e9 d\u00e9tect\u00e9 dans aucun des rin\u00e7ages \u00e0 l'isopropanol des \u00e9chantillons de caoutchouc naturel (c'est-\u00e0-dire que l'absorbance \u00e9tait \u00e9gale \u00e0 100%).<\/p>\n

HDDA <\/strong>Monom\u00e8re<\/strong><\/h2>\n

Aucune p\u00e9n\u00e9tration de HDDA n'a \u00e9t\u00e9 d\u00e9tect\u00e9e dans les tests r\u00e9alis\u00e9s avec des mat\u00e9riaux en caoutchouc butyle et nitrile. Les r\u00e9sultats des tests de perm\u00e9ation du caoutchouc naturel avec du HDDA pur sont \u00e9galement pr\u00e9sent\u00e9s dans le tableau 5. Dans deux r\u00e9p\u00e9titions, le HDDA a \u00e9t\u00e9 d\u00e9tect\u00e9 pour la premi\u00e8re fois dans les \u00e9chantillons de 30 \u00e0 60 min. Dans la troisi\u00e8me r\u00e9p\u00e9tition, le HDDA a \u00e9t\u00e9 d\u00e9tect\u00e9 pour la premi\u00e8re fois dans les \u00e9chantillons de 60 \u00e0 120 min. Dans les \u00e9chantillons suivants, la perm\u00e9ation cumulative a augment\u00e9 et s'est approch\u00e9e d'un taux de perm\u00e9ation lin\u00e9aire de 360 \u00e0 480 min. Intervalle entre les \u00e9chantillons. La pente de la courbe de perm\u00e9ation cumulative des \u00e9chantillons de 240-360 min \u00e0 360-480 min a \u00e9t\u00e9 utilis\u00e9e pour calculer le taux de perm\u00e9ation moyen \u00e0 l'\u00e9tat d'\u00e9quilibre de 0,92 \u03bcg\/cm2 -min. Comme le montre le tableau 5, l'absorbance moyenne de l'HDDA \u00e9tait de 87,6%, ce qui indique que la quantit\u00e9 d'HDDA trouv\u00e9e dans le rin\u00e7age \u00e0 l'isopropanol des \u00e9chantillons de caoutchouc naturel \u00e9tait faible par rapport \u00e0 la quantit\u00e9 recueillie pendant le test de perm\u00e9ation. L'absorbance \u00e9lev\u00e9e semble confirmer l'ad\u00e9quation du caoutchouc de silicone en tant que milieu de collecte d'HDDA.<\/p>\n

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M\u00e9langes d'HDDA et d'EHA<\/strong><\/h2>\n

Aucune p\u00e9n\u00e9tration d'HDDA ou d'EHA dans les m\u00e9langes n'a \u00e9t\u00e9 d\u00e9tect\u00e9e dans les tests effectu\u00e9s avec des mat\u00e9riaux en butyle et en NBR. R\u00e9sultats des tests de perm\u00e9ation avec le caoutchouc naturel et les mat\u00e9riaux NBR. Les r\u00e9sultats des tests de perm\u00e9ation avec le caoutchouc naturel sont r\u00e9sum\u00e9s dans le tableau 6. Les r\u00e9sultats montrent que pour les m\u00e9langes 50% HDA\/50% EHA, la p\u00e9n\u00e9tration du HDDA et de l'EHA a \u00e9t\u00e9 d\u00e9tect\u00e9e pour la premi\u00e8re fois \u00e0 un intervalle d'\u00e9chantillonnage de 30-60 minutes dans les trois r\u00e9p\u00e9titions. Les deux perm\u00e9ats ont atteint des taux de perm\u00e9ation stables apr\u00e8s 120-180 min. Le taux de perm\u00e9ation de l'EHA \u00e9tait beaucoup plus \u00e9lev\u00e9 que celui de l'HDDA dans le m\u00e9lange : 11,7 mg\/cm2-min. contre 1,02 mg\/cm2-min. Le taux de perm\u00e9ation de l'HDDA \u00e0 partir du m\u00e9lange 50% \u00e9tait essentiellement \u00e9gal \u00e0 celui de l'exp\u00e9rience avec l'HDDA pur. Ainsi, la diminution de la concentration en HDDA ne semble pas affecter le taux de perm\u00e9ation. Cependant, il est important de noter que les valeurs d'absorbance de l'HDDA dans ces exp\u00e9riences \u00e9taient tr\u00e8s faibles, avec une moyenne de seulement 40,1%. Cette valeur est faible compar\u00e9e \u00e0 la valeur moyenne de 86,9% pour l'absorbance de l'EHA8 dans les m\u00eames tests et \u00e0 la valeur moyenne de 87,6% dans les tests de perm\u00e9ation de l'HDDA pur. Un l\u00e9ger plissement du mat\u00e9riau en caoutchouc naturel a \u00e9t\u00e9 observ\u00e9 apr\u00e8s 15 \u00e0 30 minutes. Il est possible que ce plissement ait emp\u00each\u00e9 le caoutchouc naturel d'entrer en contact \u00e9troit avec le milieu de collecte en caoutchouc de silicone, ce qui a entra\u00een\u00e9 une absorbance plus faible de l'ADHD \u00e0 faible pression de vapeur par rapport \u00e0 l'EHA. L'absorbance plus \u00e9lev\u00e9e peut \u00eatre due \u00e0 la plus grande perm\u00e9abilit\u00e9 de l'HDDA dans le m\u00e9lange. Des r\u00e9sultats similaires ont \u00e9t\u00e9 obtenus lors des tests de perm\u00e9ation du m\u00e9lange 25% HDDA\/75% EHA et du mat\u00e9riau en caoutchouc naturel.<\/p>\n

Comme le montre le tableau 6, la p\u00e9n\u00e9tration de l'HDDA et de l'EHA a \u00e9t\u00e9 d\u00e9tect\u00e9e pour la premi\u00e8re fois dans les \u00e9chantillons de 15 \u00e0 30 minutes. Comme le montre la figure 2, la p\u00e9n\u00e9tration de l'HDDA \u00e0 partir du m\u00e9lange (et du m\u00e9lange 50%) \u00e9tait similaire \u00e0 celle mesur\u00e9e pour l'HDDA pur, bien que l\u00e9g\u00e8rement sup\u00e9rieure. La l\u00e9g\u00e8re augmentation de la vitesse de perm\u00e9ation de l'HDDA dans le m\u00e9lange par rapport \u00e0 l'HDDA pur peut \u00eatre due \u00e0 la pr\u00e9sence d'un solvant porteur EHA \u00e0 perm\u00e9abilit\u00e9 plus rapide. En revanche, le taux de perm\u00e9ation \u00e0 l'EHA du m\u00e9lange 25% HDDA\/75% EHA \u00e9tait beaucoup plus \u00e9lev\u00e9 que le taux de perm\u00e9ation \u00e0 l'EHA du m\u00e9lange 50% HDDA\/50% EHA. Le taux de perm\u00e9ation \u00e0 l'EHA d\u00e9pendait fortement de sa concentration dans le m\u00e9lange ; toutefois, les auteurs n'ont pas r\u00e9alis\u00e9 d'exp\u00e9riences avec de l'EHA pur, de sorte qu'une comparaison quantitative n'a pas \u00e9t\u00e9 possible.<\/p>\n

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Discussion<\/strong><\/h2>\n

Dans les conditions d'essai, le caoutchouc butyle et les mat\u00e9riaux nitrile ont montr\u00e9 une plus grande r\u00e9sistance \u00e0 la p\u00e9n\u00e9tration du TMPTA, du HDDA et de l'EHA que le caoutchouc naturel. En dehors de ces r\u00e9sultats, il existe peu de rapports dans la litt\u00e9rature sur les donn\u00e9es de perm\u00e9ation des v\u00eatements de protection pour les compos\u00e9s acryliques multifonctionnels. Des donn\u00e9es de perm\u00e9ation ont \u00e9t\u00e9 g\u00e9n\u00e9r\u00e9es pour plusieurs compos\u00e9s acryliques simples et sont r\u00e9sum\u00e9es dans le tableau 7. D'autres r\u00e9sultats concernant les compos\u00e9s acryliques multifonctionnels n'ont pas \u00e9t\u00e9 confirm\u00e9s. (3) Une comparaison de ces donn\u00e9es avec celles obtenues dans cette \u00e9tude indique que les acrylates multifonctionnels p\u00e9n\u00e8trent dans le caoutchouc naturel \u00e0 un taux inf\u00e9rieur \u00e0 celui des compos\u00e9s acrylates simples. Par cons\u00e9quent, \u00e0 moins qu'un ensemble de donn\u00e9es plus important couvrant la gamme de complexit\u00e9 chimique dans la classification chimique des acrylates ne soit g\u00e9n\u00e9r\u00e9, il est difficile de pr\u00e9dire la p\u00e9n\u00e9tration de compos\u00e9s multifonctionnels plus importants et plus complexes sur la base des r\u00e9sultats d'essais de p\u00e9n\u00e9tration de compos\u00e9s acrylates courants.<\/p>\n

Dans les m\u00eames conditions et m\u00e9thodes d'essai, les mat\u00e9riaux en caoutchouc butyle et nitrile \u00e9taient plus efficaces que le caoutchouc naturel pour bloquer la p\u00e9n\u00e9tration des compos\u00e9s acrylates multifonctionnels. En comparant ces r\u00e9sultats avec ceux rapport\u00e9s par d'autres chercheurs, il a \u00e9t\u00e9 constat\u00e9 que le taux de p\u00e9n\u00e9tration des acrylates multifonctionnels dans le mat\u00e9riau du gant (dans ce cas, le caoutchouc naturel) \u00e9tait beaucoup plus faible que le taux de p\u00e9n\u00e9tration des compos\u00e9s acrylates simples.<\/p>\n

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Conclusion<\/strong><\/h2>\n

La perm\u00e9abilit\u00e9 des acrylates multifonctionnels et de leurs m\u00e9langes peut \u00eatre d\u00e9termin\u00e9e avec succ\u00e8s par la m\u00e9thode de perm\u00e9ation ASTM F739 en utilisant des milieux de collecte en caoutchouc de silicone. La membrane en caoutchouc de silicone convient comme milieu de collecte pour le TMPTA, le HDDA et l'EHA. En g\u00e9n\u00e9ral, la capacit\u00e9 de collecte et l'efficacit\u00e9 sont bonnes ; cependant, l'absorption du HDDA est faible dans le test de perm\u00e9ation des m\u00e9langes de HDDA et d'EHA. L'utilisation de milieux de collecte en caoutchouc de silicone n'est pas recommand\u00e9e pour tester la perm\u00e9abilit\u00e9 des v\u00eatements de protection fortement gonfl\u00e9s ou froiss\u00e9s.<\/p>\n

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Un itin\u00e9raire de s\u00e9lection pratique pour les projets li\u00e9s aux photoinitiateurs<\/h2>\n

Lorsque les acheteurs techniques ou les formulateurs \u00e9valuent des photoinitiateurs, le cadre de d\u00e9cision le plus utile concerne g\u00e9n\u00e9ralement la qualit\u00e9 de la polym\u00e9risation associ\u00e9e \u00e0 l'ad\u00e9quation \u00e0 l'application : quel paquet polym\u00e9rise de mani\u00e8re fiable, maintient une apparence acceptable et fonctionne toujours sous la lampe, l'\u00e9paisseur du film et les conditions du substrat du processus r\u00e9el.<\/p>\n