{"id":5797,"date":"2022-12-17T13:33:04","date_gmt":"2022-12-17T13:33:04","guid":{"rendered":"https:\/\/longchangchemical.com\/?p=5797"},"modified":"2026-04-28T10:42:11","modified_gmt":"2026-04-28T10:42:11","slug":"effect-of-uv-monomer-on-uv-curable-oxygen-blocking","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/longchangchemical.com\/de\/effect-of-uv-monomer-on-uv-curable-oxygen-blocking\/","title":{"rendered":"Welchen Einfluss hat das UV-Monomer auf die UV-h\u00e4rtbare Sauerstoffsperre?"},"content":{"rendered":"

Welchen Einfluss hat das UV-Monomer auf die UV-h\u00e4rtbare Sauerstoffsperre?<\/strong><\/h1>\n

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Quick answer:<\/strong> For UV monomer and resin selection, the key commercial question is not \u201cwhich material is best in general\u201d but \u201cwhich package delivers the right balance of flow, cure, adhesion, and durability in the real application.\u201d<\/p>\n

<\/p>\n

1.2 Probenvorbereitung und -pr\u00fcfung
\nDas Monomer und der Initiator wurden genau abgewogen, wobei das Monomer nicht gereinigt wurde, und mit einem Magnetr\u00fchrer gleichm\u00e4\u00dfig vermischt. Die UV-DSC wurde zur Durchf\u00fchrung von UV-H\u00e4rtungsexperimenten unter statischer Luft- und Stickstoffatmosph\u00e4re verwendet, und die Proben wurden jedes Mal in gleichen Mengen entnommen, so dass die Dicke der Proben im Tiegel gleich war. Das UV-DSC-Programm wurde so eingestellt, dass die Probentemperatur 2 Minuten lang konstant gehalten wurde, dann wurde die Lichtquelle automatisch durch das Programm eingeschaltet, und das UV-Licht (Wellenl\u00e4ngenbereich 325-400 nm) wurde durch die Glasfaser in die DSC-Zelle eingef\u00fchrt, um den Probentiegel und den Referenztiegel zu beleuchten, und die DSC ma\u00df den W\u00e4rmestromwert des Photoh\u00e4rtungsprozesses der Probe. Die Lichtintensit\u00e4t wurde mit 48,27 mW-cm-2 gemessen. Die Lichtintensit\u00e4t wurde bestimmt, indem Ru\u00df auf den Boden des Probentiegels gestreut wurde, und die vom Licht absorbierte Energie wurde mit der UV-DSC gemessen und durch die Bodenfl\u00e4che des Tiegels geteilt, um die Lichtintensit\u00e4t zu erhalten.<\/p>\n

2 Ergebnisse und Diskussion<\/strong><\/h2>\n

2.1 Datenverarbeitung<\/strong><\/h2>\n

Die Lichth\u00e4rtungsrate wurde wie folgt berechnet<\/p>\n

Die Lichth\u00e4rtungsrate R=dC\/dt=(dH\/dt)\/Hmax, wobei dH\/dt der W\u00e4rmestromwert auf der Kurve der Enthalpie \u00fcber der Zeit des Lichth\u00e4rtungsprozesses, gemessen mit UV-DSC, ist; Hmax ist die Gesamtpolymerisationsw\u00e4rme der Probe bei 200 s Lichtexposition, erhalten durch Integration des exothermen Peaks der Lichth\u00e4rtung. Die Zeit, die der maximalen Aush\u00e4rtungsrate des Lichth\u00e4rtungsprozesses entspricht, ist tmax. Radikalische Polymerisation wird automatisch auftreten, beschleunigt Ph\u00e4nomen, das Licht Aush\u00e4rtung Kurve zur Zeit abzuleiten, den maximalen Wert der Kurve entsprechend der Zeit als tamax aufgezeichnet, kann diese Zeit als die am schnellsten wachsende Zeit der Lichth\u00e4rtung Rate betrachtet werden, zu diesem Zeitpunkt das System Sauerstoff blockiert und K\u00e4fig-Effekt und andere Faktoren auf den Verbrauch von prim\u00e4ren Radikalen auf ein Minimum. Das freie Radikal initiierende Monomer beginnt schnell zu polymerisieren.<\/p>\n

Berechnung des Initiatorgehalts (Molenbruch) \u03b1 in der Probe:<\/p>\n

 <\/p>\n

Dabei ist n Initiator die molare Menge des Initiators im System, f ist der Funktionsgrad des Monomers, und n Monomer ist die molare Menge des Monomers im System. Abbildung 1 zeigt die Molekularstruktur des Initiators Irgacure-184, bei dem es sich um einen Spalttyp handelt, und die \"2\" in der Formel (1) bedeutet, dass ein Molek\u00fcl des Initiators theoretisch durch Lichteinwirkung in zwei Molek\u00fcle von Radikalen zersetzt werden kann.<\/p>\n

\"\"<\/p>\n

Die Strukturformel von Irgacure-184<\/p>\n

 <\/p>\n

Abbildung 2 zeigt die Geschwindigkeitskurven verschiedener Monomer-Lichth\u00e4rtung bei 4%-Initiatorgehalt (Massenanteil). Wie aus der Abbildung ersichtlich ist, gibt es f\u00fcr verschiedene Monomere Unterschiede in der Aush\u00e4rtungsrate in der Vorh\u00e4rtungsperiode, und dieser Unterschied wird auch in der Zeit ausgedr\u00fcckt, was darauf hinweist, dass verschiedene Monomer-UV-H\u00e4rtung in der Zeit Unterschiede in der Geschwindigkeit. Die Zeit tamax, zu der die Lichth\u00e4rtungsrate des Monomers am schnellsten w\u00e4chst, und die Zeit tmax, die der maximalen Lichth\u00e4rtungsrate entspricht, werden mit der Variationskurve des Initiatorgehalts verglichen, und die Ergebnisse sind in Abbildung 3 dargestellt.<\/p>\n

\"\"<\/p>\n

UV-H\u00e4rtungsgeschwindigkeitskurven verschiedener Monomere mit 4%-Initiator<\/p>\n

\"\"<\/p>\n

Das Verh\u00e4ltnis von\u00a0t<\/i>amax\u00a0<\/sub>und\u00a0t<\/i>max<\/sub>\u00a0mit dem Initiatorgehalt bei der Aush\u00e4rtung verschiedener Monomere an der Luft<\/p>\n

Abbildung 3 zeigt die Kurven von tmax und tamax f\u00fcr die Lichth\u00e4rtung verschiedener Monomere unter Luft als Funktion des Initiatorgehalts \u03b1 in der Probe. In der fr\u00fchen Phase der Aush\u00e4rtung, wenn Sauerstoff vorhanden ist, wird ein Teil der reaktiven Radikale, die vom Photoinitiator durch Licht erzeugt werden, durch den in der Probe gel\u00f6sten Sauerstoff verbraucht, w\u00e4hrend der andere Teil die Monomerpolymerisation einleitet. Der Sauerstoffblockierungseffekt verbraucht die durch die Zersetzung des Initiators und der Monomerradikale erzeugten Radikale und beeinflusst so die Gr\u00f6\u00dfe von tamax und tmax der Lichth\u00e4rtung, was wiederum die Empfindlichkeit der Lichth\u00e4rtung gegen\u00fcber Sauerstoff und dem Initiatorgehalt widerspiegelt. Wie in Abb. 3a zu sehen ist, nimmt der tamax-Wert der Lichth\u00e4rtung jedes Monomers mit zunehmendem Initiatorgehalt in einem bestimmten Muster ab. In Abb. 3b zeigt die tmax jedes Monomers bei der Lichth\u00e4rtung eine gewisse Fluktuation mit der Erh\u00f6hung des Initiatorgehalts. Dies ist darauf zur\u00fcckzuf\u00fchren, dass das System bei Erreichen der maximalen Aush\u00e4rtungsgeschwindigkeit einen hohen Aush\u00e4rtungsgrad erreicht hat und die Molek\u00fclkettensegmente aufgrund des Glaseffekts allm\u00e4hlich eingefroren werden, so dass die Empfindlichkeit der tmax der Lichth\u00e4rtungsreaktion gegen\u00fcber dem Initiatorgehalt zu diesem Zeitpunkt abnimmt. W\u00e4hrend Tamax in der fr\u00fchen Phase der Lichth\u00e4rtung, wenn das System nicht hochgradig aush\u00e4rtet, ist die Lichth\u00e4rtungsreaktion empfindlicher auf den Gehalt des Initiators im System. Daher spiegelt Tamax im Vergleich die Empfindlichkeit der Lichth\u00e4rtung gegen\u00fcber dem Initiatorgehalt besser wider.<\/p>\n

2.2 Einfluss der Atmosph\u00e4re auf den lichth\u00e4rtenden Tamax verschiedener Monomere<\/strong><\/h3>\n

In Luftatmosph\u00e4re sollte die Tamax des photoh\u00e4rtenden Materials anders sein als in Stickstoffatmosph\u00e4re, was auf die Wirkung der Sauerstoffblockierung zur\u00fcckzuf\u00fchren ist. UV-DSC-Tests wurden mit dem Monomer TMPTA unter Luft- und Stickstoffatmosph\u00e4re durchgef\u00fchrt, wenn ein geringerer Initiatorgehalt zugesetzt wurde; die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgef\u00fchrt.<\/p>\n\n\n\n\n\n\n\n
tamaxtamax von TMPTA UV-H\u00e4rtung mit niedrigem Initiatorgehalt in Luft oder N2<\/td>\n<\/td>\n<\/td>\n<\/tr>\n
Gehalt an Initiator in der Probe\/%<\/td>\ntamax\/s<\/td>\n<\/tr>\n
Luft<\/td>\nN2<\/td>\n<\/tr>\n
0.48<\/td>\n2.65<\/td>\n2.18<\/td>\n<\/tr>\n
0.96<\/td>\n2.12<\/td>\n1.92<\/td>\n<\/tr>\n<\/tbody>\n<\/table>\n

t<\/i>amax<\/sub>\u00a0von TMPTA UV-H\u00e4rtung mit niedrigem Initiatorgehalt in Luft oder N2<\/sub><\/p>\n

Tabelle 1 zeigt den Vergleich des tamax von TMPTA, das unter Luft bzw. Stickstoff lichtgeh\u00e4rtet wurde, mit dem Zusatz geringerer Mengen an Initiator. Aus der obigen Tabelle ist ersichtlich, dass der Tamax der Lichth\u00e4rtung unter Luft gr\u00f6\u00dfer ist als unter Stickstoff, wenn der Initiatorgehalt gleich ist, was darauf hindeutet, dass die Lichth\u00e4rtung unter Luft durch die Sauerstoffblockierung beeinflusst wird. Es wird allgemein angenommen, dass der im Rohmaterial und auf der Oberfl\u00e4che gel\u00f6ste Sauerstoff w\u00e4hrend des Lichth\u00e4rtungsprozesses die folgenden Reaktionen durchl\u00e4uft.<\/p>\n

\"\"<\/p>\n

Die erzeugten Peroxidradikale ROO- sind sehr stabil und k\u00f6nnen keine Polymerisationsreaktionen einleiten. Sauerstoff f\u00e4ngt nicht nur die vom Initiator w\u00e4hrend des Lichth\u00e4rtungsprozesses erzeugten Radikale ab, sondern beendet auch die Monomerradikale.<\/p>\n

Die Empfindlichkeit der Photoh\u00e4rtung f\u00fcr sauerstoffblockierende Polymerisation variiert f\u00fcr verschiedene Monomere und h\u00e4ngt mit Faktoren wie Monomerfunktionalit\u00e4t, Doppelbindungsaktivit\u00e4t und Struktur zusammen [13]. Um den Einfluss der Monomerstruktur auf die sauerstoffblockierende Aggregation zu untersuchen, wurden zwei verschiedene EO-isierte TMPTAs f\u00fcr UV-DSC-Experimente unter Luft- bzw. Stickstoffbedingungen ausgew\u00e4hlt. Diese homologen Monomere haben alle eine \u00e4hnliche Struktur, abgesehen von der Anzahl der EO-Gruppen, so dass das Problem nicht durch die Wahl anderer Monomere mit sehr unterschiedlichen Strukturen verkompliziert wird [13].<\/p>\n

Abbildung 4 zeigt die Variation von Tamax mit dem Initiatorgehalt in der Probe f\u00fcr die Lichth\u00e4rtung von TMPTA-Monomeren mit verschiedenen EOisationen unter Luft und Stickstoff. Wie aus der Abbildung ersichtlich ist, nimmt das Tamax der einzelnen unter Luft und Stickstoff lichtgeh\u00e4rteten Monomere mit zunehmendem Initiatorgehalt ab. Die Variation des lichtgeh\u00e4rteten Tamax jedes Monomers unter Luft und Stickstoff variiert mit der Menge des EO im Monomer. Dies zeigt, dass der EO-Gehalt im Monomer einen Einfluss auf den Tamax der Lichth\u00e4rtung hat. F\u00fcr dasselbe Monomer h\u00e4ngt der Unterschied in der lichtgeh\u00e4rteten Tamax unter Luft und Stickstoff mit der Sauerstoffbarriere zusammen, wenn die anderen Bedingungen gleich sind.<\/p>\n

\"\"<\/p>\n

Abbildung 5 zeigt die Kurven des Verh\u00e4ltnisses von tamax jedes Monomers, das unter verschiedenen Atmosph\u00e4ren photogeh\u00e4rtet wurde, mit der Variation des Initiatorgehalts \u03b1. tamax(Luft)\/tamax(N2) gibt den Unterschied von tamax des Monomers an, das unter Luft und Stickstoff photogeh\u00e4rtet wurde, und spiegelt somit das Ausma\u00df der Sauerstoffblockierung jedes photogeh\u00e4rteten Monomers wider; je gr\u00f6\u00dfer der Wert, desto gr\u00f6\u00dfer der Sauerstoffblockierungseffekt. Wie in Abbildung 5 zu sehen ist, waren die Verh\u00e4ltnisse tamax(Luft)\/tamax(N2) des Monomers TMPTA und des Monomers 3EOTMPTA gr\u00f6\u00dfer, wenn der Initiatorgehalt gering war, und nahmen mit steigendem Initiatorgehalt ab. Dies deutet darauf hin, dass das monomere TMPTA und das monomere 3EOTMPTA bei einem geringen Initiatorgehalt einen st\u00e4rkeren Sauerstoffblockierungseffekt aufweisen. Wenn die EO-Menge im Monomer 15 erreicht, liegt das Tamax(Luft)\/Tamax(N2)-Verh\u00e4ltnis des Monomers nahe bei 1, d. h., Das bedeutet, dass die Erh\u00f6hung des EO-Gehalts im Monomer dazu beitr\u00e4gt, die sauerstoffblockierende Polymerisation der UV-H\u00e4rtung zu verringern, was mit dem aktiven Wasserstoff in der EO-Struktur zusammenh\u00e4ngen kann. Die ether\u00e4hnliche Struktur in der EO-Einheit Das \u03b1-H an der -O-CH2-Gruppe kann leicht durch Sauerstoff ersetzt werden, und es kommt zu den folgenden Reaktionen.<\/p>\n

\"\"<\/p>\n

\"\"<\/p>\n

Das Verh\u00e4ltnis von\u00a0t<\/i>amax<\/sub>(Luft)\/t<\/i>amax<\/sub>(N2<\/sub>) mit dem Initiatorgehalt bei der Aush\u00e4rtung von verschiedenen ethoxylierten TMPTA.<\/p>\n

\u03b1-H kann einerseits einen Teil des Sauerstoffs im System verbrauchen, andererseits kann es das durch das Radikal und den Sauerstoff erzeugte Peroxidradikal ROO- beenden, wodurch der Verbrauch reaktiver Radikale verringert und die initiierende Aktivit\u00e4t auf das Kettensegment mit initiierender Aktivit\u00e4t umgelenkt wird, wodurch die Sauerstoffblockade des Lichth\u00e4rtungsprozesses verringert wird.<\/p>\n

2.3 Einfluss der Menge an \u03b1-H in den Monomeren auf die lichth\u00e4rtende sauerstoffblockierende Aggregation<\/strong><\/h3>\n

Um die Beziehung zwischen der Sauerstoffblockierung und der Menge an \u03b1-H in den monomeren EO-Gruppen zu untersuchen, wurden die tamax-\u03b1-Kurven in Abbildung 4 an verschiedene Gleichungen linear angepasst, und es wurde festgestellt, dass der h\u00f6chste Korrelationskoeffizient durch die lineare Anpassung der Gleichung lnt=a+b\/\u03b10,5 erzielt wurde. Die aus den Anpassungen erhaltenen Steigungen b und die Korrelationskoeffizienten R sind in Tabelle 2 aufgef\u00fchrt.<\/p>\n\n\n\n\n\n\n\n\n
Der Wert von b und R durch lineare Anpassung 1\/\u03b10,5 und lnt<\/td>\n<\/td>\n<\/td>\n<\/td>\n<\/td>\n<\/tr>\n
Monomer<\/td>\nLuft<\/td>\nN2<\/td>\n<\/tr>\n
b<\/td>\nR<\/td>\nb<\/td>\nR<\/td>\n<\/tr>\n
TMPTA<\/td>\n0.056<\/td>\n0.99894<\/td>\n0.0213<\/td>\n0.95494<\/td>\n<\/tr>\n
EO3TMPTA<\/td>\n0.0554<\/td>\n0.95877<\/td>\n0.0257<\/td>\n0.98564<\/td>\n<\/tr>\n
15EOTMPTA<\/td>\n0.0531<\/td>\n0.96578<\/td>\n0.062<\/td>\n0.98944<\/td>\n<\/tr>\n<\/tbody>\n<\/table>\n

Vergleicht man die \u03bc-Werte f\u00fcr die verschiedenen Monomere in Abbildung 6, so hat \u03bc einen Maximalwert, wenn das Monomer TMPTA ist, d. h. die sauerstoffblockierende Wirkung ist am gr\u00f6\u00dften, wenn das Monomer TMPTA UV-geh\u00e4rtet ist. Mit zunehmendem EO-Gehalt im Monomer nimmt die Menge an \u03b1-H im Monomer zu und der \u03bc-Wert sinkt, was darauf hindeutet, dass die Sauerstoffbarriere mit der Menge an \u03b1-H im Monomer zusammenh\u00e4ngt, das den Sauerstoff und die Peroxidradikale im System einf\u00e4ngt und die Sauerstoffbarriere mindert. Die Viskosit\u00e4t ist eine Eigenschaft, die mit der molekularen Struktur zusammenh\u00e4ngt und die Flie\u00dfeigenschaften des Monomers einbezieht. Daher ist es notwendig, die Auswirkungen der Flie\u00dfeigenschaften des Monomers auf die Sauerstoffbarrierepolymerisation weiter zu diskutieren.<\/p>\n

2.4 Einfluss der Flie\u00dfeigenschaften von Monomeren auf die Aggregation der Sauerstoffbarriere<\/strong><\/h3>\n

Die Flie\u00dfeigenschaften des Systems h\u00e4ngen mit der Struktur des Molek\u00fcls zusammen. Im Allgemeinen gilt: Je flexibler die Molek\u00fclkette ist, desto geringer ist die Rotationsbarriere innerhalb der Kette, desto k\u00fcrzer ist das Kettensegment als mobile Einheit, und je geringer die Aktivierungsenergie der flexiblen Molek\u00fclkette ist, desto besser ist die Mobilit\u00e4t. Je gr\u00f6\u00dfer das Molekulargewicht ist, desto gr\u00f6\u00dfer ist der innere Reibungswiderstand gegen\u00fcber der Molekularbewegung und desto geringer ist die Mobilit\u00e4t [19]. Daher wird die Einf\u00fchrung von EO-Gruppen in das TMPTA-Monomer die Flie\u00dfeigenschaften des Systems ver\u00e4ndern. Mit einem Rheometer mit einer konstanten Scherrate von 19,1\/min und einer Temperaturerh\u00f6hungsrate von 2 \u00b0C\/min wurden die Viskosit\u00e4tskurven jedes Monomers in Abh\u00e4ngigkeit von der Temperatur gemessen. Die Viskosit\u00e4ts-Temperatur-Kurven der einzelnen Monomere wurden an die Arrhenius-Gleichung angepasst, und die berechnete Flie\u00dfaktivierungsenergie E, der Vorfaktor A und die Monomerviskosit\u00e4t \u03b7 bei 25 \u2103 wurden in Tabelle 3 aufgef\u00fchrt.<\/p>\n\n\n\n\n\n\n\n
Der Wert der Viskosit\u00e4t \u03b7(25 \u2103), der Flie\u00dfaktivierungsenergie E und des pr\u00e4exponentiellen Faktors A der Monomere<\/td>\n<\/tr>\n
Monomer<\/td>\n\u03b7\/Pa-s(25\u2103)<\/td>\nA\/10-8<\/td>\nE\/J<\/td>\n<\/tr>\n
TMPTA<\/td>\n0.01934<\/td>\n15.53<\/td>\n29079.88<\/td>\n<\/tr>\n
3EOTMPTA<\/td>\n0.06948<\/td>\n2.65<\/td>\n36600.47<\/td>\n<\/tr>\n
15EOTMPTA<\/td>\n0.18016<\/td>\n6.28<\/td>\n36821.87<\/td>\n<\/tr>\n<\/tbody>\n<\/table>\n

 <\/p>\n

Die Flie\u00dfaktivierungsenergie E h\u00e4ngt mit der Molek\u00fclstruktur zusammen und wird durch die Steifigkeit und Flexibilit\u00e4t der Molek\u00fclkette, die Gr\u00f6\u00dfe und Polarit\u00e4t der Seitengruppen usw. beeinflusst. Der Indexfrontfaktor A ist eine Konstante, die mit dem Molekulargewicht zusammenh\u00e4ngt. Um die Beziehung zwischen den Flie\u00dfeigenschaften von Monomeren und der Sauerstoffbarriere zu untersuchen, wurden die \u03bc-Werte verschiedener Monomere mit den entsprechenden Viskosit\u00e4ten \u03b7, der Flie\u00dfaktivierungsenergie E und dem Vorfaktor A korreliert, wie in Abbildung 7 dargestellt.<\/p>\n

\"\"<\/p>\n

Abbildung 7 zeigt den Vergleich der \u03bc-Werte verschiedener Monomere in Abh\u00e4ngigkeit von der Flie\u00dfaktivierungsenergie E, dem Fingerfrontfaktor A bzw. der Viskosit\u00e4t \u03b7. Wie in Abb. 7a zu sehen ist, nimmt der \u03bc-Wert tendenziell ab, wenn die Anzahl der EO im Monomer steigt und die Viskosit\u00e4t des Monomers zunimmt. Die Gr\u00f6\u00dfe der sauerstoffblockierenden Aggregation h\u00e4ngt eng mit der Sauerstoffkonzentration zusammen, und je h\u00f6her die Sauerstoffkonzentration ist, desto deutlicher ist die Sauerstoffblockierung [7]. Im Inneren des lichth\u00e4rtenden Systems gibt es eine bestimmte Menge an gel\u00f6stem Sauerstoff, und die Geschwindigkeit des L\u00f6schens und Abfangens freier Radikale durch Sauerstoff im Lichth\u00e4rtungsprozess ist extrem schnell, und der verbrauchte Sauerstoff wird haupts\u00e4chlich durch die Diffusion von Sauerstoff aus der Luft in das Innere des Systems kontinuierlich aufgef\u00fcllt, was sicherlich die F\u00e4higkeit der Sauerstoffbewegung im System mit sich bringt, und die F\u00e4higkeit der Sauerstoffbewegung im System h\u00e4ngt mit der Viskosit\u00e4t des Systems zusammen. Wenn die Viskosit\u00e4t des Systems niedrig ist, kann der Luftsauerstoff leichter in das Innere des Systems diffundieren, was eine gr\u00f6\u00dfere sauerstoffblockierende Wirkung hat, so dass der \u03bc-Wert des Monomers TMPTA h\u00f6her ist und in erheblichem Ma\u00dfe durch Sauerstoff blockiert wird. Wenn die Viskosit\u00e4t des Systems zunimmt, nimmt die F\u00e4higkeit zur Sauerstoffbewegung im System ab, und es ist zu sp\u00e4t, um den durch das Abfangen freier Radikale verbrauchten Sauerstoff wieder aufzuf\u00fcllen, und die Sauerstoffblockade nimmt ab. Wie aus der Abbildung ersichtlich ist, steigt die Monomerviskosit\u00e4t weiter an, wenn die EO-Menge im Monomer auf 15 ansteigt, und der \u03bc-Wert tendiert gegen 1, d. h. der Unterschied zwischen der Lichth\u00e4rtung unter Luft und Stickstoff ist nicht signifikant.
\nVergleichen Sie dann die Flie\u00dfaktivierungsenergie und den Fingerfrontfaktor des Monomers mit dem \u03bc-Wert. Wie in Abbildung 7b zu sehen ist, steigt die Flie\u00dfaktivierungsenergie des Monomers von TMPTA auf 3EOTMPTA mit der Einf\u00fchrung von EO-Gruppen in das Monomer. Als die Menge der EO im Monomer von 3 auf 15 erh\u00f6ht wurde, blieb die Flie\u00dfaktivierungsenergie im Wesentlichen unver\u00e4ndert, was darauf hinweist, dass die Erh\u00f6hung der EO-Menge im Monomer im Grunde keine Auswirkungen auf die Flie\u00dfaktivierungsenergie hat. Denn obwohl die Anzahl der EO im Monomer zunimmt, \u00e4ndert sich die Anzahl der kinematischen Einheiten nicht, was zeigt, dass die Auswirkung der Flie\u00dfaktivierungsenergie auf die Sauerstoffbarriere f\u00fcr das EO-isierte TMPTA-Monomer nicht signifikant ist. Wie in Abb. 7c zu sehen ist, \u00e4ndert sich der Fingerpr\u00e4faktor A stark von TMPTA zu 3EOTMPTA, was mit dem Vorhandensein oder Fehlen von EO-Gruppen zusammenh\u00e4ngen kann. Mit zunehmender Anzahl der EO-Gruppen im Monomer steigt der Pr\u00e4faktor A an, was auf die Zunahme der Anzahl der EO-Gruppen im Monomer zur\u00fcckzuf\u00fchren ist, die zu einer Zunahme des Molekulargewichts des Monomers f\u00fchrt. Es kann gezeigt werden, dass bei EO-isierten TMPTA-Monomeren die Zunahme der Anzahl der EO im Molek\u00fcl zu einer Erh\u00f6hung des Molekulargewichts f\u00fchrt, was eine Erh\u00f6hung der Viskosit\u00e4t des Monomers zur Folge hat und somit die Sauerstoffbarriere verringert. Bei polymeren Materialien kann die Viskosit\u00e4t des Systems im Allgemeinen durch Erh\u00f6hung der Steifigkeit der Molek\u00fclkette, Erh\u00f6hung der Polarit\u00e4t der Seitengruppen, Erh\u00f6hung des Molekulargewichts usw. erh\u00f6ht werden. Es kann vermutet werden, dass die nachteiligen Auswirkungen der lichth\u00e4rtenden Sauerstoffsperre durch eine geeignete Formulierungszusammensetzung, wie z. B. die Einf\u00fchrung von Strukturen mit aktivem Wasserstoff, die Erh\u00f6hung des Anteils starrer Molek\u00fcle und die Erh\u00f6hung des Molekulargewichts, verringert werden k\u00f6nnen.<\/p>\n

3 Schlussfolgerung<\/strong><\/h2>\n

(1) Eine Erh\u00f6hung der Anzahl der EO-Gruppen im Monomermolek\u00fcl kann die sauerstoffblockierende Aggregation w\u00e4hrend des Lichth\u00e4rtungsprozesses verringern. Dies h\u00e4ngt mit dem Einschluss von Sauerstoff und Peroxidradikalen durch das \u03b1-H in dieser Gruppe und dem Anstieg der Systemviskosit\u00e4t zusammen.<\/p>\n

(2) Bei mehreren f\u00fcr diese Studie ausgew\u00e4hlten EO-haltigen TMPTAs hat die Flie\u00dfaktivierungsenergie des Monomers kaum Auswirkungen auf die sauerstoffblockierende Aggregation. Die Erh\u00f6hung der EO-Menge im Monomer f\u00fchrt zu einer Zunahme des Molekulargewichts, was zu einem Anstieg der Viskosit\u00e4t des Monomers f\u00fchrt, was sich wiederum auf die Sauerstoffbarriereaggregation auswirkt.<\/p>\n

 <\/p>\n

UV-Monomer<\/span><\/a> Produkte der gleichen Serie<\/strong><\/h2>\n

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Polythiol\/Polymercaptan<\/strong><\/td>\n<\/td>\n<\/td>\n<\/tr>\n
DMES Monomer<\/a><\/span><\/td>\nBis(2-mercaptoethyl)sulfid<\/td>\n3570-55-6<\/td>\n<\/tr>\n
DMPT Monomer<\/a><\/span><\/td>\nTHIOCURE DMPT<\/td>\n131538-00-6<\/td>\n<\/tr>\n
PETMP-Monomer<\/a><\/span><\/td>\n<\/td>\n7575-23-7<\/td>\n<\/tr>\n
PM839 Monomer<\/a><\/span><\/td>\nPolyoxy(methyl-1,2-ethandiyl)<\/td>\n72244-98-5<\/td>\n<\/tr>\n
Monofunktionelles Monomer<\/strong><\/td>\n<\/td>\n<\/td>\n<\/tr>\n
HEMA-Monomer<\/a><\/span><\/td>\n2-Hydroxyethylmethacrylat<\/td>\n868-77-9<\/td>\n<\/tr>\n
HPMA-Monomer<\/a><\/span><\/td>\n2-Hydroxypropylmethacrylat<\/td>\n27813-02-1<\/td>\n<\/tr>\n
THFA-Monomer<\/a><\/span><\/td>\nTetrahydrofurfurylacrylat<\/td>\n2399-48-6<\/td>\n<\/tr>\n
HDCPA Monomer<\/a><\/span><\/td>\nHydriertes Dicyclopentenylacrylat<\/td>\n79637-74-4<\/td>\n<\/tr>\n
DCPMA-Monomer<\/a><\/span><\/td>\nDihydrodicyclopentadienylmethacrylat<\/td>\n30798-39-1<\/td>\n<\/tr>\n
DCPA Monomer<\/a><\/span><\/td>\nDihydrodicyclopentadienyl-Acrylat<\/td>\n12542-30-2<\/td>\n<\/tr>\n
DCPEMA-Monomer<\/a><\/span><\/td>\nDicyclopentenyloxyethylmethacrylat<\/td>\n68586-19-6<\/td>\n<\/tr>\n
DCPEOA-Monomer<\/a><\/span><\/td>\nDicyclopentenyloxyethylacrylat<\/td>\n65983-31-5<\/td>\n<\/tr>\n
NP-4EA Monomer<\/a><\/span><\/td>\n(4) ethoxyliertes Nonylphenol<\/td>\n50974-47-5<\/td>\n<\/tr>\n
LA Monomer<\/td>\nLaurylacrylat \/ Dodecylacrylat<\/td>\n2156-97-0<\/td>\n<\/tr>\n
THFMA Monomer<\/a><\/span><\/td>\nTetrahydrofurfurylmethacrylat<\/td>\n2455-24-5<\/td>\n<\/tr>\n
PHEA-Monomer<\/span><\/a><\/td>\n2-PHENOXYETHYLACRYLAT<\/td>\n48145-04-6<\/td>\n<\/tr>\n
LMA Monomer<\/a><\/span><\/td>\nLaurylmethacrylat<\/td>\n142-90-5<\/td>\n<\/tr>\n
IDA Monomer<\/a><\/span><\/td>\nIsodecylacrylat<\/td>\n1330-61-6<\/td>\n<\/tr>\n
IBOMA Monomer<\/a><\/span><\/td>\nIsobornylmethacrylat<\/td>\n7534-94-3<\/td>\n<\/tr>\n
IBOA Monomer<\/a><\/span><\/td>\nIsobornylacrylat<\/td>\n5888-33-5<\/td>\n<\/tr>\n
EOEOEA Monomer<\/a><\/span><\/td>\n2-(2-Ethoxyethoxy)ethylacrylat<\/td>\n7328-17-8<\/td>\n<\/tr>\n
Multifunktionelles Monomer<\/strong><\/td>\n<\/td>\n<\/td>\n<\/tr>\n
DPHA Monomer<\/a><\/span><\/td>\n<\/td>\n29570-58-9<\/td>\n<\/tr>\n
DI-TMPTA Monomer<\/a><\/span><\/td>\nDI(TRIMETHYLOLPROPAN)TETRAACRYLAT<\/td>\n94108-97-1<\/td>\n<\/tr>\n
Acrylamid-Monomer<\/strong><\/td>\n<\/td>\n<\/td>\n<\/tr>\n
ACMO Monomer<\/a><\/span><\/td>\n4-Acryloylmorpholin<\/td>\n5117-12-4<\/td>\n<\/tr>\n
Difunktionelles Monomer<\/strong><\/td>\n<\/td>\n<\/td>\n<\/tr>\n
PEGDMA-Monomer<\/a><\/span><\/td>\nPoly(ethylenglykol)dimethacrylat<\/td>\n25852-47-5<\/td>\n<\/tr>\n
TPGDA Monomer<\/a><\/span><\/td>\nTripropylenglykol-Diacrylat<\/td>\n42978-66-5<\/td>\n<\/tr>\n
TEGDMA-Monomer<\/a><\/span><\/td>\nTriethylenglykol-Dimethacrylat<\/td>\n109-16-0<\/td>\n<\/tr>\n
PO2-NPGDA Monomer<\/span><\/a><\/td>\nPropoxylat-Neopentylenglykol-Diacrylat<\/td>\n84170-74-1<\/td>\n<\/tr>\n
PEGDA-Monomer<\/a><\/span><\/td>\nPolyethylenglykol-Diacrylat<\/td>\n26570-48-9<\/td>\n<\/tr>\n
PDDA-Monomer<\/a><\/span><\/td>\nPhthalat Diethylenglykol-Diacrylat<\/td>\n<\/td>\n<\/tr>\n
NPGDA Monomer<\/a><\/span><\/td>\nNeopentylglykol-Diacrylat<\/td>\n2223-82-7<\/td>\n<\/tr>\n
HDDA-Monomer<\/a><\/span><\/td>\nHexamethylen-Diacrylat<\/td>\n13048-33-4<\/td>\n<\/tr>\n
EO4-BPADA Monomer<\/span><\/a><\/td>\nETHOXYLIERTES (4) BISPHENOL-A-DIACRYLAT<\/td>\n64401-02-1<\/td>\n<\/tr>\n
EO10-BPADA Monomer<\/a><\/span><\/td>\nETHOXYLIERTES (10) BISPHENOL-A-DIACRYLAT<\/td>\n64401-02-1<\/td>\n<\/tr>\n
EGDMA Monomer<\/a><\/span><\/td>\nEthylenglykol-Dimethacrylat<\/td>\n97-90-5<\/td>\n<\/tr>\n
DPGDA-Monomer<\/a><\/span><\/td>\nDipropylenglykol-Dienoat<\/td>\n57472-68-1<\/td>\n<\/tr>\n
Bis-GMA-Monomer<\/a><\/span><\/td>\nBisphenol A Glycidylmethacrylat<\/td>\n1565-94-2<\/td>\n<\/tr>\n
Trifunktionelles Monomer<\/strong><\/td>\n<\/td>\n<\/td>\n<\/tr>\n
TMPTMA Monomer<\/a><\/span><\/td>\nTrimethylolpropantrimethacrylat<\/td>\n3290-92-4<\/td>\n<\/tr>\n
TMPTA-Monomer<\/a><\/span><\/td>\nTrimethylolpropantriacrylat<\/td>\n15625-89-5<\/td>\n<\/tr>\n
PETA Monomer<\/a><\/span><\/td>\n<\/td>\n3524-68-3<\/td>\n<\/tr>\n
GPTA ( G3POTA ) Monomer<\/a><\/span><\/td>\nGLYCERIN-PROPOXYTRIACRYLAT<\/td>\n52408-84-1<\/td>\n<\/tr>\n
EO3-TMPTA Monomer<\/a><\/span><\/td>\nEthoxyliertes Trimethylolpropantriacrylat<\/td>\n28961-43-5<\/td>\n<\/tr>\n
Photoresist Monomer<\/strong><\/td>\n<\/td>\n<\/td>\n<\/tr>\n
IPAMA-Monomer<\/a><\/span><\/td>\n2-Isopropyl-2-adamantylmethacrylat<\/td>\n297156-50-4<\/td>\n<\/tr>\n
ECPMA Monomer<\/a><\/span><\/td>\n1-Ethylcyclopentylmethacrylat<\/td>\n266308-58-1<\/td>\n<\/tr>\n
ADAMA Monomer<\/a><\/span><\/td>\n1-Adamantylmethacrylat<\/td>\n16887-36-8<\/td>\n<\/tr>\n
Methacrylat-Monomer<\/strong><\/td>\n<\/td>\n<\/td>\n<\/tr>\n
TBAEMA Monomer<\/a><\/span><\/td>\n2-(Tert-Butylamino)ethylmethacrylat<\/td>\n3775-90-4<\/td>\n<\/tr>\n
NBMA Monomer<\/a><\/span><\/td>\nn-Butylmethacrylat<\/td>\n97-88-1<\/td>\n<\/tr>\n
MEMA Monomer<\/a><\/span><\/td>\n2-Methoxyethylmethacrylat<\/td>\n6976-93-8<\/td>\n<\/tr>\n
i-BMA Monomer<\/a><\/span><\/td>\nIsobutylmethacrylat<\/td>\n97-86-9<\/td>\n<\/tr>\n
EHMA Monomer<\/a><\/span><\/td>\n2-Ethylhexylmethacrylat<\/td>\n688-84-6<\/td>\n<\/tr>\n
EGDMP-Monomer<\/a><\/span><\/td>\nEthylenglykol-Bis(3-mercaptopropionat)<\/td>\n22504-50-3<\/td>\n<\/tr>\n
EEMA Monomer<\/a><\/span><\/td>\n2-Ethoxyethyl-2-methylprop-2-enoat<\/td>\n2370-63-0<\/td>\n<\/tr>\n
DMAEMA Monomer<\/a><\/span><\/td>\nN,M-Dimethylaminoethylmethacrylat<\/td>\n2867-47-2<\/td>\n<\/tr>\n
DEAM Monomer<\/a><\/span><\/td>\nDiethylaminoethylmethacrylat<\/td>\n105-16-8<\/td>\n<\/tr>\n
CHMA Monomer<\/a><\/span><\/td>\nCyclohexylmethacrylat<\/td>\n101-43-9<\/td>\n<\/tr>\n
BZMA-Monomer<\/a><\/span><\/td>\nBenzylmethacrylat<\/td>\n2495-37-6<\/td>\n<\/tr>\n
BDDMP-Monomer<\/a><\/span><\/td>\n1,4-Butandiol Di(3-mercaptopropionat)<\/td>\n92140-97-1<\/td>\n<\/tr>\n
BDDMA-Monomer<\/a><\/span><\/td>\n1,4-Butandioldimethacrylat<\/td>\n2082-81-7<\/td>\n<\/tr>\n
AMA Monomer<\/a><\/span><\/td>\nAllylmethacrylat<\/td>\n96-05-9<\/td>\n<\/tr>\n
AAEM Monomer<\/a><\/span><\/td>\nAcetylacetoxyethylmethacrylat<\/td>\n21282-97-3<\/td>\n<\/tr>\n
Acrylate Monomer<\/strong><\/td>\n<\/td>\n<\/tr>\n
IBA Monomer<\/a><\/span><\/td>\nIsobutyl-Acrylat<\/td>\n106-63-8<\/td>\n<\/tr>\n
EMA-Monomer<\/a><\/span><\/td>\nEthylmethacrylat<\/td>\n97-63-2<\/td>\n<\/tr>\n
DMAEA Monomer<\/a><\/span><\/td>\nDimethylaminoethylacrylat<\/td>\n2439-35-2<\/td>\n<\/tr>\n
DEAEA Monomer<\/a><\/span><\/td>\n2-(Diethylamino)ethylprop-2-enoat<\/td>\n2426-54-2<\/td>\n<\/tr>\n
CHA Monomer<\/a><\/span><\/td>\nCyclohexylprop-2-enoat<\/td>\n3066-71-5<\/td>\n<\/tr>\n
BZA Monomer<\/a><\/span><\/td>\nBenzylprop-2-enoat<\/td>\n2495-35-4<\/td>\n<\/tr>\n<\/tbody>\n<\/table>\n

 <\/p>\n

 <\/p>\n

<\/p>\n

How buyers usually evaluate UV monomers and resin systems<\/h2>\n

Most successful UV formulations are built by choosing the backbone first and then tuning the reactive monomer package around the substrate, cure method, and end-use stress. That usually produces a more stable result than choosing materials by viscosity or price alone.<\/p>\n